苯烃化催化精馏过程的研究

针对苯烃化催化精馏过程，围绕减缓催化剂失活的问题，采用过程数学模拟与试验研究相结合的方法，考察了进料苯烯物质的量比对过程结果和催化剂失活的影响。研究表明，苯烃化催化精馏工艺中，乙烯转化率为１００％，乙苯和多乙苯的选择性大于９９．７％，反应物中没有其它工艺中产生的甲苯和二甲苯；苯烃化催化精馏过程进料苯烯物质的量比（１．５～２．０）低。采用新工艺后，催化剂操作周期比其它工艺可延长几十倍，分离费用可大幅度下降。     

乙苯脱氢单元后系统苯乙烯聚合的原因及解决方法

由于苯乙烯装置乙苯脱氢单元苯乙烯单体浓度升高,导致该单元后系统冷却器和尾气压缩机中聚合物含量明显增加。为了有效控制苯乙烯聚合的发生,采取了添加阻聚剂,通过调节阻聚剂注入泵冲程的方式优化注入量,用乙苯冲洗脱氢单元后系统冷却器进料口的措施。优化措施实施后,脱氢反应物中苯乙烯的浓度提高了0.85%,压缩机透平蒸汽用量由14 t/h降低到12 t/h,降低了装置的生产成本。     

苯乙烯装置反烃化反应末期操作工况的优化

为解决苯烯装置反烃化反应末期多乙苯转化率下降的问题，对操作工况进行试验：反应温度为４４１－４４５℃、苯进料量１６２０－１８１０ｍ＾３／ｈ、多乙苯进料中乙苯浓度１％、反应压力６００ｋＰａ，试验结果：多乙苯转化率大于等于５０％，延长了催化剂的运行寿命，使能耗降低，选择性提高。     

GS-08M乙苯脱氢催化剂的工业试用

主要介绍了GS-08M乙苯脱氢催化剂在工业试用的23个月中，在指定的操作温度、压力、汽烃比、进料量的条件下，乙苯总转化率、苯乙烯选择性和苯乙烯单收都达到了试验的要求，此次试验的成功不仅取得了良好的经济效益，而且对乙苯脱氢催化剂国产化有着深远意义。     

乙苯脱氢制苯乙烯工艺流程模拟

采用AspenPlus化工流程模拟软件对乙苯两段脱氢、乙苯三段脱氢、乙苯脱氢-氧化和乙苯脱氢-氧化-换热4种乙苯脱氢制苯乙烯工艺的流程进行模拟。模拟结果表明,乙苯脱氢-氧化和乙苯脱氢-氧化-换热工艺脱氢过程的蒸汽用量比乙苯两段脱氢工艺降低35%和37%;乙苯脱氢-氧化和乙苯脱氢-氧化-换热工艺由于氢气氧化反应器的存在,尾气中氢气的量较少,尾气压缩机的功耗比乙苯两段脱氢工艺降低38%和67%;乙苯脱氢-氧化工艺和乙苯脱氢-氧化-换热工艺乙苯的单程转化率达到80%以上,循环乙苯量较乙苯两段脱氢工艺大幅降低,因此这两种工艺分离过程的蒸汽用量比乙苯两段脱氢工艺减少15%和17%。     

大庆石化公司让“两苯”装置“自由混搭”

<正>中国石油大庆石化公司化工三厂将苯乙烯装置乙苯单元0.4 MPa低压蒸汽并入乙苯脱氢装置蒸汽管网,并同时作为反应单元的稀释蒸汽,使苯乙烯、乙苯脱氢两套装置蒸汽系统实现了"两苯"装置"自由混搭"。该项目投用后,每天节约蒸汽约80 t,降低综合能耗1 504.8 MJt,每年节能降耗约300多万元。该厂苯乙烯装置扩能改造以来,由于设计原因,副产蒸汽超出了装置消耗范畴。这部分"富余"蒸汽无法进行     

乙苯脱氢反应的宏观动力学及操作优化

根据乙苯脱氢反应装置的生产数据，通过物料、热量和动量平衡计算，建立了径向绝热反应床层的拟均相一维模型。又在此基础上建立了催化剂失活模型，分析了主要工艺参数。对现场工况进行了优化和预测，预测在最佳水／烃比和进料流量下，乙苯转化率、苯乙烯收率及选择性均可以提高。一、二段人口温差5℃及主要参数最佳时，预测催化剂寿命可延长到2a以上。     

GS-11乙苯脱氢催化剂的工业应用

总结乙苯脱氢催化剂GS-11在中国石化齐鲁分公司60kt/a乙苯脱氢装置上的工业试验情况,考察了蒸汽加热炉、乙苯蒸发器、乙苯过热器、脱氢反应器等关键设备的操作条件,找出影响该脱氢单元在低水比操作时的瓶颈,进行了设备改造。2008年10月GS-11催化剂分别在60kt/a和140kt/a乙苯脱氢装置上进行了工业应用,效果良好。     

苯乙烯装置改造方案分析

介绍了苯乙烯装置的几种改造方案。根据装置实际情况，乙苯单元可采用国内白行开发的液相循环烷基化乙苯工艺或Lummus／UOP开发的EBOne技术进行改造。乙苯脱氢单元可采用传统的绝热脱氢技术或UOP开发的SMART技术进行改造。     

烃化反应及外送多乙苯工况的探讨

1991年8月13日至9月20日,苯乙烯装置为配合二甲苯装置生产对二乙苯,进行了乙苯单元的操作变换,停止反烃化多乙苯进料,暴计外送多乙苯1000t,苯乙烯减产2093t,操作条件被打乱。我们对反应机理、生产负荷、工艺参数作了全面的考察,确立了适应操作变换的工艺参数及最佳操作条件,提出     

导致苯乙烯装置物耗高的因素及解决途径

从苯乙烯装置的物料平衡入手，重点分析了导致装置物耗高的因素，并结合技术改造、生产经验、技术交流提出解决途径：提高薄膜蒸发器、尾气回收系统的开工率；优化烃化反应、三级洗涤、乙苯脱氢操作；提高乙苯／苯乙烯分离塔的分离效果。     

对甲基乙苯脱氢制对甲基苯乙烯

研究了对甲基乙苯在水汽存在下以金属氧化物为催化剂的脱氢过程。开发出具有良好反应性能的多组份铁系脱氢催化剂,在620℃、空速1.0h~(-1)(V)、水/烃比2.5(w)和常压下,甲基乙苯转化率66.8%(w),生成甲基苯乙烯的选择性91.2%(w)。考察了工艺参数对甲基乙苯脱氢反应性能的影响及烷基芳烃组成与脱氢反应性能之间的关系,表明烷基芳烃脱氢性能与催化剂类型有关。从不同转化深度时产品的组成分布推测了甲基乙苯脱氢可能的反应历程。     

催化裂化干气中稀乙烯与甲苯烷基化制对甲基乙苯的研究

为合理利用甲苯和催化裂化干气中的乙烯，在小型试验装置上研究，直接用催化裂化干气作原料与甲苯用Ｌａ／ＺＳＭ－５择形沸石催化剂烷基化，制对甲基乙苯。试验结果表明，在３５０～４００℃、压力０．４～０．７ＭＰａ、甲苯／乙烯的摩尔比为４～７、空速为０．３～０．７ｈ－１的条件下反应，乙烯转化率可达５０％～８４．５％，生成的甲基乙苯中对位的选择性为９０％左右，反应所得烷基化液用通常的分离技术可获纯度为９９．７１％的对甲基乙苯，循环甲苯的纯度可达９８．３％。催化剂的初活性高，单程操作周期在１５ｄ以上。     

专利信息

烷基芳烃脱氢催化剂，乙苯脱氢制备苯乙烯的氧化物催化剂，用于乙苯脱氢制备苯乙烯的氧化物催化剂，乙烯及其共聚物的聚合方法，多个烯烃和催化剂进料点的环管反应器设备和聚合方法，……     

异丁烷脱氢制异丁烯反应热力学分析

 对异丁烷脱氢制异丁烯反应进行了较为详细的热力学分析,得到了不同反应温度下的标准摩尔焓变、标准摩尔吉布斯自由能变和标准平衡常数值,同时分析了温度、压力、氢/烃及惰性气/烃摩尔比对反应平衡的影响。结果表明,异丁烷脱氢属强吸热反应,进料的反应吸热量高达122 kJ/mol;反应温度和压力是影响异丁烷脱氢过程的2个主要因素,提高反应温度、降低反应压力均可显著提高异丁烷的平衡转化率;降低氢/烃摩尔比或提高惰性气/烃摩尔比也可以在一定程度上提高异丁烷的平衡转化率。     

苯乙烯装置氢气质量不合格的原因及对策

某石化公司乙烯厂苯乙烯装置脱氢单元采用美国SW公司的负压脱氢技术,进料中的乙苯在脱氢反应器中反应,产生的粗氢气经过增压,进入脱氢尾气吸收解析系统,在此系统中回收脱氢反应尾气中残余的芳烃后,氢气通过氢压机增压外送至界区氢网系统,然后供炼油厂加氢装置为原料,由于氢气的品质导致炼油厂加氢装置的降负荷,故保证氢气的质量将关系到整个石化公司的大平衡和效益。2017年10月苯乙烯装置的氢气中重组分含量(乙苯、苯乙烯)增加,影响到装置氢气质量的控制和氢网的运行,根据数据分析和原因判断,制定有效措施,最终消除了氢气质量不合格的隐患,保证了装置的安全平稳运行。     

GS-06B苯乙烯催化剂通过技术鉴定

ＧＳ－０６Ｂ苯乙烯催化剂通过技术鉴定上海石油化工研究院开发的ＧＳ－０６Ｂ乙苯脱氢制苯乙烯催化剂已通过中国石油化工集团公司技术鉴定。该催化剂引入了新的活性元素,可提高催化剂稳定性,抑制副反应发生。ＧＳ－０６Ｂ催化剂在常压等温小试考评装置上考察并经过１０００ｈ稳定性试验表明：在乙苯液体空速为１．０ｈ－１,水质量比为２．０,反应温度为６２０℃的反应条件下,转化率为７５％,选择性为９５％,且具有较好的操作灵活性。ＧＳ－０６Ｂ乙苯脱氢制苯乙烯催化剂在燕山石化公司化工一厂６０ｋｔ／ａ苯乙烯生产装置上已累计工…     

从裂解汽油中分离和精制苯乙烯

苯乙烯的工业生产方法有2—3种。由苯和乙烯烃化制成的乙苯,要精制后才能脱氢,脱氢后的粗苯乙烯也要经过纯化才能达到聚合级单体的要求,不但流程较长,而且烃化时用AlCl_3为催化剂,反应过程中有氯化氢放出,容易造成大气污染,并且对设备有腐蚀性。从铂重整的萃取液所得的混合二甲苯中分离出乙苯,可以直接脱氢,省去了苯烃化的步骤,缩     

上海石化院GS-06B苯乙烯催化剂通过技术鉴定

上海石油化工研究院开发的ＧＳ－０６Ｂ乙苯脱氢制苯乙烯催化剂日前通过了中石化集团公司的技术鉴定。由于该催化剂引入了新的活性元素,可提高催化剂稳定性,抑制副反应发生。ＧＳ－０６Ｂ催化剂在常压等温小试考评装置中考察并经过１０００ｈ稳定性试验表明,在乙苯液体空速１．０ｈ－１、水比２．０、反应温度６２０℃的反应条件下,转化率为７５％,选择性为９５％,且具有较好的操作灵活性。ＧＳ－０６Ｂ乙苯脱氢制苯乙烯催化剂在燕山石化公司化工一厂６０ｋｔ／ａ苯乙烯生产装置上累计工业运行了６１４ｄ,共生产苯乙烯１０９．５２７…     

GS-12催化剂在DFSH苯乙烯装置的应用

乙苯脱氢反应是乙苯/苯乙烯装置的核心单元。乙苯脱氢反应器使用的脱氢催化剂直接决定了装置的产能及经济利益。本文介绍了DFSH乙苯/苯乙烯装置的简要流程,介绍GS-12催化剂在本装置使用33个月的应用数据、性能,以及对装置的能耗、物耗、经济性能的分析。解析本装置的重要工艺操作数据和生产操作经验。