拟薄水铝石酸分散浆液性质的研究

研究拟薄水铝石酸分散浆液的性质,考察加酸量和酸分散时间对拟薄水铝石酸分散浆液的酸分散指数的影响,并考察了浆液中氧化铝含量、加酸量和酸分散时间对酸分散浆液黏度的影响,结果表明,酸分散指数随加酸量和酸分散时间的增加而增加,浆液黏度随加酸量、氧化铝含量、酸分散时间的增加而增加。在酸分散过程中存在凝胶化过程,这导致酸分散指数和黏度的变化趋势存在很大的不同。考察了浆液性质对载体物性的影响,结果表明提高浆液的酸分散指数可以增加载体的堆密度。选择优化的条件制备了球形氧化铝载体,其物化性能与工业载体相当,用其制备的催化剂的催化性能达到了工业催化剂的水平。     

正辛烷脱氢生成直链烯烃的热力学分析

计算了不同反应条件下正辛烷脱氢生成直链烯烃的主反应热力学平衡参数。计算结果显示,ΔH随温度上升变化不大,正辛烷脱氢反应的平衡常数较小。反应平衡时的产物中,1 辛烯含量最少,顺 4 辛烯次之;产品中绝大部分是双键位于第2到第4碳的烯烃,并且反式辛烯的物质的量大于相应的顺式。温度是一个很敏感的热力学参数,随着温度的升高,正辛烷的平衡转化率呈较大幅度的增加;增加体系压力和氢/烃摩尔比可以明显降低正辛烷的平衡转化率,同时这些参数处于较低值时的影响较大。     

连续重整装置催化剂更换的分析与判断

介绍了连续重整催化剂进入寿命末期带来的问题。从比表面积减少、载体晶相破坏、Pt金属分散度下降和金属杂质污染等方面对影响催化剂寿命的因素进行分析和讨论。采用模拟计算和实验室催化剂活性评价相结合的方法,定量分析了工业装置运转催化剂和新鲜催化剂之间的性能差异。通过对不同运转时间的催化剂与新鲜剂的物化性质、催化反应性能以及装置经济性的比较,提出了催化剂更换的技术指标。催化剂更换与否通常是多种因素综合作用的结果,当催化剂比表面积下降至140~145 m2/g以下,Pt金属分散度下降致使反应器平均入口温度升高4~5 ℃,C5+产品收率下降1.5~2.0百分点时,为降低装置运行风险、提高经济效益,建议更换新催化剂。     

水热老化pH值对薄水铝石及γ-Al2O3物化性质影响规律

采用XRD、BET、TG-DTA及TEM研究了烷氧基铝水解所得氢氧化铝浆液水热老化过程中pH值及HNO₃加入量对所得薄水铝石及γ-Al₂O₃比表面积、孔结构、微观形貌及热稳定性等物化性质的影响。结果表明：水热老化过程中,氢氧化铝浆液的pH值是影响薄水铝石晶粒生长方式的关键因素。酸性条件下老化时,薄水铝石的晶粒呈变形的六边形状,(010)和(101)面占总面积的比例下降,(100)面比例增加;碱性条件下,所得薄水铝石的晶粒形貌为规整的菱形片状,主要暴露(010)和(101)晶面。进一步研究表明,HNO₃加入量对产物的孔结构具有显著影响。具体而言：酸性条件下水热老化时,随着H⁺/Al³⁺摩尔比的提高,氢氧化铝的胶溶程度增加,晶粒聚集体被分散,晶粒尺寸降低,所得薄水铝石物理吸附水含量增加,NO^-₃分解温度降低,相应γ-Al₂O₃的孔径分布集中性增加,比表面积则呈现先增加后降低...     

重整混合芳烃中烯烃的脱除技术现状及发展趋势

介绍了重整芳烃中烯烃的脱除工艺及催化剂的发展趋势和现状,概况了国内外重整芳烃中烯烃的脱除技术进展和催化剂的研究开发情况,提出了我国发展重整芳烃中脱烯烃工艺和催化剂的研究思路,开发能够替代工业白土、具有较高活性和稳定性、能多次再生的催化剂是未来的发展方向。     

洛阳分公司连续重整装置改造工艺及催化剂方案研究

根据洛阳分公司连续重整装置生产方案的改变，在充分考虑现有装置的瓶颈、以及新的生产方案的要求，对改造方案进行了分析比较。提出了增加第三反应器，使用自有技术新建催化剂再生器的改造方案。通过对首批PS-VI催化剂的性能进行分析，提出了增加18t新催化剂的方案。工业应用结果表明，装置的各项指标均达到或超过改造设计指标。     

提高催化重整反应选择性的反应路径设计与研究

基于分子模拟对正庚烷脱氢环化过程中的决速步骤反应能垒进行理论分析,提出降低决速步骤反应能垒的可行途径,设计出通过增强双分子氢负离子转移反应提高重整反应选择性的反应路径。根据此反应思路,制备了含硼硅分子筛的催化剂,考察了不同模型化合物的催化重整反应性能。结果表明,与含硼硅β分子筛的催化剂和氧化铝重整催化剂单独使用相比,将2种催化剂机械混合后使用可以获得更高的芳烃产率和更低的气体产率。以1-己烯、环己烷和正庚烷为模型化合物的催化重整反应验证了混合催化剂具有更高氢转移活性。该新反应路径对半再生重整和连续再生重整催化剂均具有适用性。     

毫米级Al2O3-ZSM-5小球载体的研制及负载Ga催化剂芳构化性能

针对现有工艺制备的分子筛小球强度低、磨损率高等缺点,研究了拟薄水铝石粉、ZSM-5分子筛与酸溶液胶溶制备溶胶,再经热油柱成型制备毫米级Al₂O₃-ZSM-5小球方案的可行性。通过优化原料、胶溶剂与胶凝剂之间的比例,溶胶液滴在热油柱中收缩为小球,成球后具有足够的强度,便于后续水洗、干燥和焙烧,所制备的Al₂O₃-ZSM-5小球的压碎强度高于39 N/粒,堆密度为0.59～0.70 g/cm³,磨损率低于2%,满足移动床工艺的要求。以所制Al₂O₃-ZSM-5小球为载体,负载活性组分Ga后制备催化剂,考察其对异丁烷芳构化反应的催化性能,相比于未负载Ga的催化剂,最佳Ga负载量催化剂作用下的干气产率降低2.48百分点、芳烃收率提高26.72百分点。     

Pt/KL催化剂的正己烷芳构化反应性能研究

以正己烷为反应探针分子,考察了Pt/KL催化剂的制备条件,如焙烧温度、还原温度、还原时间对催化剂烷烃芳构化反应性能的影响.结果表明,催化剂经350℃焙烧、500℃下还原2h后具有较高的芳构化活性和选择性;通过分析表征失活催化剂的比表面积、孔体积、积炭和Pt晶粒粒度,并与新鲜催化剂相比较,发现积炭堵塞L分子筛微孔和Pt晶粒聚集长大可能足催化剂失活的主要原因.     

PS-Ⅵ型连续重整催化剂的工业应用试验

由石油化工科学研究院开发的PS—Ⅵ型连续重整催化剂，在镇海炼化股份有限公司800kt／a连续重整装置上进行了首次工业应用试验。结果表明，PS—Ⅵ催化剂具有良好的耐磨性能、水热稳定性和持氯性能；与原使用的进口催化剂相比，PS—Ⅵ催化剂的芳烃产率提高6．46个百分点，稳定汽油收率提高1．32个百分点、氢气产率提高9．5％，积炭速率降低26．3％。