重组大肠杆菌全细胞用于苯乙酮酸的绿色生物合成

苯乙酮酸是化学合成中重要的合成砌块,可用于合成多种药物中间体,探索苯乙酮酸的绿色合成工艺具有重要的意义。以包含D-扁桃酸脱氢酶Lh DMDH编码基因的重组大肠杆菌全细胞为催化剂,考察了它在无辅酶和辅底物添加的条件下对D-扁桃酸生物转化的效果,并对催化产物进行了纯化和鉴定。结果表明,本研究成功实现了在无辅酶和辅底物添加条件下苯乙酮酸的生物合成,产物的得率和纯度分别为45%和99%左右。成果也为外消旋扁桃酸的手性拆分及苯乙酮酸的生物合成奠定了基础。     

重组大肠杆菌全细胞用于苯乙酮酸的绿色生物合成

苯乙酮酸是化学合成中重要的合成砌块,可用于合成多种药物中间体,探索苯乙酮酸的绿色合成工艺具有重要的意义。以包含D-扁桃酸脱氢酶LhDMDH编码基因的重组大肠杆菌全细胞为催化剂,考察了它在无辅酶和辅底物添加的条件下对D-扁桃酸生物转化的效果,并对催化产物进行了纯化和鉴定。结果表明,本研究成功实现了在无辅酶和辅底物添加条件下苯乙酮酸的生物合成,产物的得率和纯度分别为45%和99%左右。成果也为外消旋扁桃酸的手性拆分及苯乙酮酸的生物合成奠定了基础。     

生物不对称合成R-(-)-扁桃酸的影响因素

研究了酵母细胞(Saccharomyces cerevisiae)生物不对称还原苯乙酮酸合成R-(-)-扁桃酸的过程中,环境因子对底物的转化效率和产物对映体过量值的影响. 结果表明,高浓度的底物苯乙酮酸对酵母细胞的催化还原活性具有较显著的抑制效应. pH 6.5、温度32℃、严格厌氧为较适宜条件,底物苯乙酮酸的转化率和产物扁桃酸的得率分别可达97.0%和96.1%,R-(-)-扁桃酸的对映体过量值(ee)为95.1%.     

咖啡酸苯乙酯的合成研究进展

咖啡酸苯乙酯是近年来新药研发的热点化合物,其抗肿瘤活性备受关注.介绍了不同底物合成咖啡酸苯乙酯的工艺路线及其催化机理,其中重点分析了绿原酸水解酶和脂肪酶对定向合成咖啡酸苯乙酯的生物催化特性和反应特征,并展望了咖啡酸苯乙酯合成方法的发展趋势及应用前景.     

茉莉酮酸酯类香料的合成进展

本文介绍了茉莉酮酸酯类香料化合物茉莉酮甲酯，二氢茉莉酮酸甲酯和γ-茉莉内酯的合成方法及其进展。     

苯乙酮酸的制备

苯乙烯在碱性水溶液中由高锰酸钾氧化制取苯乙酮酸，其中n(苯乙烯）：n（高锰酸钾）＝1：2．74，n（氢氧化钠）：n（高锰酸钾）＝1：2．5，反应温度为67－70℃时，产率为71．8％。     

色谱法测定苯酚和丙酮副产的α——甲基苯乙烯的组成

为利用苯酚和丙铜生产过程得到的副产物α——甲基苯乙稀,在应用古比雪夫工厂的联产苯乙稀和甲基苯乙稀的合成酒精工艺流程时,对于α——甲基苯乙稀馏分的质量将提出更高的要求。本文提出用色谱法测定生产苯酚和丙酮     

一种有效的茉莉酮酸甲酯合成方法

本文叙述一种有效的茉莉酮酸甲酯合成方法。在本合成路线中,2—戊炔基-2-环戍烯酮是其关键性中间体,它的合成是由β-酮酸烯丙酯,通过采用钯催化形成烯酮结构作为关键性反应。     

高顺式-二氢茉莉酮酸甲酯的开发进展

高顺式-二氢茉莉酮酸甲酯作为香料其性能远优于普通二氢茉莉酮酸甲酯,是各大型香精香料公司的招牌产品之一。总结了目前合成高顺式-二氢茉莉酮酸甲酯的主要方法,认为取代环戊烯酮加氢法比较适合工业化。     

二氢茉莉酮酸甲酯的合成

本文综述了二氢茉莉酮酸甲酯的合成。     

Optimal potential–time programming in electrochemical batch reactors

In an electrochemical stirred batch reactor where a series of two reactions A harr B harr D takes place, two practical dynamic optimization problems were analysed. More specifically, the optimal profiles of electrode potential which achieve the following performances are determined: (i) maximize the final concentration of product B in a specified batch period tf and fixed final conversion rate of product A; (ii) minimize the terminal time tf required to reach a specified selectivity of B. The reaction considered here is the reduction of oxalic acid (A) to glyoxilic acid (B) followed by the reduction of glyoxilic acid to glycollic acid (D). The optimization is carried out by means of Pontryagin's maximum principle and the computational technique used is the control vector iteration method. The influence of the liquid/solid mass transfer coefficients is mainly investigated. It is shown that, for low conversion rates, the optimized and static operating modes achieve the same performances. For high conversion rates however, the performances obtained in realistic operating conditions by applying optimized electrode potential profiles, are substantially improved with respect to best static electrode potential values.     

DYNAMIC OPTIMISATION OF THE SELECTIVITY IN A BATCH ELECTROCHEMICAL REACTOR

In a stirred batch electrochemical reactor where a series of cathodic reactions ABD takes place, the optimal profiles of electrode potential required to reduce the concentration of A from C_AO to C_Af in a specified batch period t_f, while maximising the final concentration of product B, were determined by means of Pontryagin's maximum principle. The influence of the liquid/solid mass transfer coefficient and the desired final conversion rate of A was investigated. In this paper, the reaction studied was the electroreduction of oxalic acid (A) to glyoxilic acid (B) followed by the reduction of glyoxilic acid to glycollic acid (A). The results obtained by applying optimal profiles were compared to those resulting from constant electrode potentials. It was shown that in realistic operating conditions, the final concentration of Scan be improved up to 25% when electrode potential is optimised.     

Characterization and Effect of Covalently Grafted Benzoic Acid on the Low Temperature Flexibility and Water Vapor Permeability of a Polyurethane Copolymer

Polyurethane was grafted with benzoic acid (BA series) or a phenyl group (C series) to compare the impact of the grafted groups on water contact angle, tensile strength, shape memory, and low temperature flexibility. Benzoic acid is different from a phenyl group because it has both a rigid phenyl ring and a carboxyl group. The tensile strengths of the BA and C series substantially increased compared to that of the unmodified polyurethane. The BA series with the grafted benzoic acid exhibited excellent low temperature flexibility compared to the C series with the grafted phenyl group.     

对氯苯基卟啉-氨基酸及其锌配合物的合成和表征

为了探索氯的空间位置及不同的氨基酸对卟啉 -氨基酸化合物性能的影响 ,合成了 5 - [4-(3 -酪氨酸丙氧基 )苯基 ]- 1 0 ,1 5 ,2 0 -三 (4-氯苯基 )卟啉 ,5 - [4- (3 -组氨酸丙氧基 )苯基 ]- 1 0 ,1 5 ,2 0 -三(4-氯苯基 )卟啉 ,两种新型的尾式卟啉 -氨基酸化合物及其锌配合物 ,用元素分析 ,紫外 -可见光谱 ,红外光谱 ,核磁共振氢谱 ,质谱确证了其结构 ,并测试了其荧光光谱     

沙美特罗的合成

以对羟基苯基丙烯酸为原料,通过羟甲基化得到3-羟甲基-4-羟基苯基丙烯酸,然后对3-羟甲基-4羟基-苯基丙烯酸的双键加成上羟基,再把羧酸还原成醛基,然后与4-苯氧丁基己胺缩合得到亚胺,加氢还原得到目标产物。     

高效液相色谱法测定苯基周位酸的含量

采用高效液相色谱法测定苯基周位酸的含量.采用Kromasil ODS色谱柱,以甲醇,水(60/40)为流动相,检测波长为220nm,测定苯基周位酸的相对偏差小于0.36%,回收率为99.2%-100%.结果表明,该法具有操作快速、简便、准确等优点.     

N-(取代苯基)马来海松酸酰亚胺的合成及表征

松香树脂酸衍生物具有广泛的生物活性。该文以松香为原料,在催化剂对甲基苯磺酸作用下与马来酸酐经Diels-Alder反应制得马来海松酸;马来海松酸与取代苯胺采用一步法在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,于155℃反应4 h,合成了8个具有潜在生物活性的N-(取代苯基)马来海松酸酰亚胺化合物,产率为42.5%~84.8%;对产物结构进行了IR、1HNMR、13CNMR光谱表征确认。     

3,5-二取代手性海因的合成

研究了以混合溶剂法由氨基酸和异氰酸苯酯合成 3 ,5 二取代手性海因的工艺 ,合成的 4种手性海因 ( 5R) 5 ( 5 咪唑甲基 ) 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮、( 5R) 5 苄基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮、( 5S) 5 甲基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮和 ( 5S) 5 羟甲基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮均具有一定的光学活性 ,经元素分析、IR及1HNMR分析证实其结构与预期结构完全一致。详细探讨了原料配比、溶液pH值、反应温度等对手性海因制备结果的影响。实验表明 ,本工艺操作简便 ,最高产率达75 %。     

苯乙酸溶解度测定及提取工艺研究

为了提取6-氨基青霉烷酸(6-APA)、7-ADCA生产过程中产生的副产物苯乙酸,采用物理法测定了苯乙酸在水、水-乙醇、水-丙酮中的溶解度及其在水中的溶解速率,由此确定了水法多次提取的工艺方案。结果表明,在提取温度(60±2)℃,时间10~15 m in,水用量1 500 mL,提取次数3~4次时,苯乙酸收率为90.8%,纯度为99.3%。该法污染少、成本低,所得PAA产品质量好。     

2-(3′-苯甲酰基苯基)丙酸的合成研究

以苯甲酸为原料 ,铁粉做催化剂 ,在 1 4 0～ 1 50℃下滴加Br2 ,然后在 1 50℃下回流反应 1h ,再在 1 60℃回流反应 6h ,反应混合物用碳酸钠的水溶液碱化后 ,再用c(HCl) =2mol/L的盐酸酸化 ,得苯甲酸溴代的产物 ,将溴代物在常压下升华 1 6h ,除去 2 溴苯甲酸 ,收集不升华的 3 溴苯甲酸 (Ⅰ )。将Ⅰ与氯化亚砜在 50～ 60℃反应 ,然后减压蒸馏 ,收集 1 32℃ / 2 4kPa的馏分 ,为 3 溴苯甲酰氯 ,它被滴加到苯与升华过的无水三氯化铝组成的混合液中 ,在 55～ 56℃下回流 ,经Friedel Crafts反应制成苯基 3 溴苯基甲酮 (Ⅱ )。将Ⅱ在对 甲苯磺酸存在下 ,与乙二醇在 78～ 80℃下反应 2 4h ,进行羰基保护 ,制得 2 苯基 2 (3′ 溴苯基 ) 1 ,3 二氧杂环戊烷 (Ⅲ ) ,然后将Ⅲ制成格氏试剂 ,与α 溴化丙酸乙脂在 50～ 60℃下反应 1 5h ,并进一步用盐酸和醋酸混合物与酯类产物一起加热回流 8h ,使酯类水解 ,得产物 2 (3′ 苯甲酰基 苯基 )丙酸