KF/膨润土催化剂的制备及其在活泼亚甲基烷基化中的应用

钙基膨润土钠化后，负载一定量KF，焙烧制得KF/膨润土催化剂。以溴代正丁烷与乙酰乙酸乙酯的烷基化反应为探针反应，考察了催化剂制备条件及反应工艺条件对收率的影响。结果表明，在溴代正丁烷0.02 mol、乙酰乙酸乙酯0.01 mol、催化剂用量0.4 g和85 ℃条件下反应4.0 h，2-正丁基乙酰乙酸乙酯收率达38.6%，体现出催化剂对活泼亚甲基的烷基化反应具有良好活性。     

苯佐卡因衍生物的合成

以对硝基甲苯为原料,分别经氧化、酯化和还原反应合成苯佐卡因,苯佐卡因再与1-溴丁烷进行N-烷基化反应,合成苯佐卡因衍生物4-(正丁基氨基)苯甲酸乙酯。采用FTIR、1HNMR确认其结构,并研究其反应条件。结果表明,合成苯佐卡因衍生物4-(正丁基氨基)苯甲酸乙酯的最佳条件为:反应温度60℃,反应时间0.5h,原料的摩尔比苯佐卡因∶1-溴丁烷=1∶4.6。     

R/S型甲基苯丙胺药理活性差异的分子对接比较

甲基苯丙胺(MA)有一个手性碳原子,形成了R和S型分子。它们的物理性质(除偏振光外)、化学性质(除手性环境外)和分子光谱性质相同,但是它们的药理活性差异性大。用分子对接软件(Autodock4.2.6)探讨手性R/S型甲基苯丙胺(MA)分子与单氧化聚合酶(DAT)结合能和结合位。结果表明:S-MA与DAT对接平均结合能量值为-34.03 kJ·mol~(-1),最低结合能量是-33.41 kJ·mol~(-1);而R-MA与DAT酶对接平均结合能量为-6.86 kJ·mol~(-1),最低结合能量是-5.60 kJ·mol~(-1),S-MA较R-MA对接DAT酶后形成的氢键数量多且强度大,而且结合能更负。与DAT结合效果最好的是S-MA,与DAT酶结合不稳定是R-MA。     

溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体合成反应动力学研究

由N-甲基咪唑和溴代正丁烷合成了溴化1-正丁基-3-甲基咪唑离子液体,通过测定反应物浓度随时间的变化,采用微分法绘制反应动力学曲线,研究了反应动力学特征和反应的热效应。     

微波促进高相对分子质量N-丁烷基壳聚糖的合成

在微波促进下首先对高相对分子质量壳聚糖碱化,再使之与溴代正丁烷进行烷基化反应,合成出了高取代度的N-丁烷基化壳聚糖.在n(氢氧化钠)∶n(壳聚糖)=4∶1,(壳聚糖粘均相对分子质量为1.49×106)、60℃下微波碱化处理1h、n(溴代正丁烷)∶n(碱化壳聚糖)=1.4∶1、80℃烷基化反应4h的较佳反应条件下,所得产...     

微波辐射合成正丁基苯基醚的研究

在微波辐射条件下,以苯酚、氢氧化钾和正溴丁烷为原料,聚乙二醇400为相转移催化剂,无水乙醇为溶剂,合成了正丁基苯基醚.通过测定折射率和红外光谱分析对产物进行了表征.研究了反应物的摩尔比、催化剂与溶剂的用量、微波辐射功率和微波辐射时间等对产物收率的影响.结果表明,当n(苯酚)∶n(氢氧化钾)∶n(正溴丁烷)∶n(PEG-400)=1∶2.0∶3.0∶0.08、乙醇用量为20 mL、微波辐射功率为160 W、辐射时间为4 min时,正丁基苯基醚的收率可达97.58%.     

1-叔丁氧羰基-(S)-2-羟甲基氮杂环丁烷的合成

报道了一种合成(S)-2-羟甲基氮杂环丁烷的新方法,即以γ-丁内酯为起始原料,经溴代开环成2,4-二溴丁酸甲酯(■),然后与(S)-α-苯乙胺双取代环化生成氮杂1-[(S)-1-苯乙基]-2-甲氧羰基氮杂环丁烷的两种非对映异构体■(2S,1′S)和■(2R,1′S),经柱层析分离,氢化铝锂还原成醇(■)后,氢解脱去(S)-1-苯乙基和引入Boc保护基生成标题化合物1-叔丁氧羰基-(S)-2-羟甲基氮杂环丁烷。总共4步反应,总收率为40%。~1H NMR和MS表征确证了关键中间体和目标产物结构。     

四丁基溴化铵的合成

以溴代正丁烷和三正丁胺为原料,以乙腈为溶剂,在常压下合成四丁基溴化铵,反应的较佳条件是:n(溴代正丁烷):n(三正丁烷)=1.2:1,溶剂用量40 mL,反应时间24 h。在此条件下,四丁基溴化铵收率约为81%,纯度高于99%。     

离子液体的合成与应用

叙述了离子液体的类型和特点，阐明了离子液体是一种安全绿色环保的液体，是当代化学的研究热点之一。由N-甲基咪唑和溴代正丁烷合成了中间体溴化1-正丁基-3-甲基咪唑，又利用中间体进一步合成了离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐和1-正丁基-3甲基六氟磷酸盐，并分别对这三种离子液体做了红外光谱分析。简单绍了离子液体在生物技术中物质的分离和纯化。介绍了离子液体在碱金属和碱土金属、稀土金属和锕系等金属离子萃取方面的应用。表明离子液体有着广阔的发展前景。     

1-正丁基杂氮硅三环的合成及表征

以正溴丁烷和镁屑为原料,制备了正丁基溴化镁;然后与正硅酸乙酯通过格氏反应,合成出正丁基三乙氧基硅烷;再与三乙醇胺在丙酮溶剂中、在氢氧化钠催化下,通过酯交换反应合成出1-丁基杂氮硅三环.研究了溶剂种类、催化剂种类、三乙醇胺与正丁基三乙氧基硅烷的量之比、反应时间对1-正丁基杂氮硅三环产率的影响,并用IR、GC-MS等对产物结构进行了表征.结果表明,格氏反应的平均产率为83.4%;酯交换反应的适宜条件为催化剂氢氧化钠的用量为三乙醇胺质量的2%、三乙醇胺与正丁基三乙氧基硅烷的量之比为2:1、在丙酮回流温度下反应4 h时,在此条件下目标产物的平均产率为73.6%.     

红外光谱、核磁共振波谱在有机试剂分析中的某些应用

我们用红外光谱仪和核磁共振波谱仪解决了一些生产问题。现将分析实例分述如下。分析实例实例1。甲基叔丁醚的异产品分析。北京化工厂有一批甲基叔丁醚的沸点不对。经核磁共振波谱法(简称为NMR法)分析发现原料有问题,不是溴代叔丁烷,实为溴代正丁烷。因而导致产品的结构不对。这批异产品的原料和成品的核磁共振图(图1)位于右侧部分。它们的谱图较复杂,谱峰很多。如按溴代叔丁烷、甲基叔丁醚的     

成色剂溶剂N—正丁基—N—苯乙酰胺的合成

在非质子溶剂中，以氢氧化钾为缩合剂，有溴代正丁烷和苯乙酰胺进行Ｎ－烃基化，合成了照相级Ｎ－正丁基－Ｎ－苯乙酰胺。     

离子液体中间体1-丁基-3-甲基咪唑溴盐的合成

以N-甲基咪唑和1-溴代正定烷为原料合成1-丁基-3-甲基咪唑溴盐[Bmim]Br,研究了反应时间、反应温度、及N-甲基咪唑与1-溴代正丁烷的摩尔比(原料比)和溶剂对[Bmim]Br收率的影响,产物结构经过1H NMR及FT-IR确认.实验结果表明,反应温度在60℃,反应时间为24h,N-甲基咪唑与1-溴代正丁烷的摩尔比(原料比)为1:1.2时,收率为93.13%.     

盐酸达克罗宁的合成

对盐酸达克罗宁(Dyclonine Hydrochloride)合成工艺进行研究。以正丁醇为起始原料,经卤代生成正溴丁烷,正溴丁烷与苯酚钠进行Williamson反应生成苯丁醚,此醚在Lewis酸催化下与乙酸酐酰化生成对丁氧基苯乙酮,然后与哌啶盐酸盐、多聚甲醛进行三组分的Mannich反应得盐酸达克罗宁。总收率为32%。     

无毒增塑剂柠檬酸三丁酯的绿色催化合成

以锡粉和碘代正丁烷为原料合成了氧化二正丁基锡,研究了以氧化二正丁基锡为催化剂合成无毒增塑剂柠檬酸三丁酯(TBC),考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应温度等因素对反应结果的影响,对产品进行了表征。实验结果表明,氧化二正丁基锡催化合成柠檬酸三丁酯的最佳条件为:n(正丁醇)∶n(柠檬酸)=4.5∶1,催化剂用量为柠檬酸质量的0.5%,反应温度120~130℃,在最佳反应条件下,柠檬酸三丁酯收率可达98%以上。     

1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体的合成研究

由N-甲基咪唑和溴代正丁烷合成了中间体溴化1-正丁基-3-甲基咪唑,讨论了反应时间和反应温度对反应的影响,最佳的反应条件是:80℃反应18 h。中间体再经过离子交换,得到标题化合物。又采用微波法完成了上述反应,原料配比和微波功率对反应有影响。反应物的摩尔比应在1.1∶1为好,微波功率采用240 W。产物的结构经IR和1H NMR确认。     

微波辐射相转移催化合成苯甲酸正丁酯

研究了在四丁基溴化铵催化下，采用微波辐射由苯甲酸钠和溴代正丁烷发生亲核取代反应合成苯甲酸正丁酯。讨论了微波辐射功率、辐射时间、原料配比及催化剂用量等对酯化反应的影响。结果表明：当n（苯甲酸钠）：n（溴代正丁烷）：n（四丁基溴化铵）为1．0：3．0：0．3时，采用280W微波辐射55min，苯甲酸正丁酯的产率可达93．4％。     

N,N-二正丁基间氨基苯酚的合成工艺优化

以间氨基苯酚和氯代正丁烷为原料,水为溶剂,设计了制备N,N-二正丁基间氨基苯酚的工艺路线。优化后得到的反应条件为:n(间氨基苯酚)∶n(氯代正丁烷)∶n(碘化亚铜)=1∶2∶0.06,反应温度为105～110℃,反应压力为0.2～0.5 MPa,pH为6.5～6.8,反应时间为6.0～6.5 h,N,N-二正丁基间氨基苯酚收率达到96.7%,产品液相色谱纯度≥99%。该工艺通过缓冲溶液反应体系设计,并结合反应压力控制,实现蒸馏后N,N-二正丁基间氨基苯酚的选择性达98.5%,有效抑制了氮单烷基化和酚羟基烷基化两种副产物的生成。     

四正丁基溴化铵的合成

以三正丁胺和1-溴丁烷为原料,在加压条件下一步合成目标产物四正丁基溴化铵。试验研究了溶剂种类和用量、原料物料比、反应温度、反应时间等因素对反应结果的影响。结果表明:在4 MPaN_2压力下,反应溶剂乙酸乙酯20 m L、洗涤溶剂质量比1.0:1.3的石油醚和1-溴丁烷的混合物、n(三正丁胺):n(1-溴丁烷)=1.0:1.1(三正丁胺18.54 g)、反应温度100 ℃、反应时间14 h。在该条件下,四正丁基溴化铵收率为83.93%,纯度为98.96%。采用~1H NMR、~(13)C NMR和FT-IR确定合成产物。     

正丁基三乙氧基硅烷的合成及表征

以正硅酸乙酯、金属镁、溴代正丁烷为原料,碘为引发剂,采用格氏试剂法一步合成了正丁基三乙氧基硅烷,并用IR和NMR进行了表征。最佳反应条件为温度155℃,反应物的量之比n(Mg)n(TEOS)n(C4H9Br)为1∶1.2∶1,反应时间3h。