改性β分子筛用于半再生重整催化剂的研究

将改性的β分子筛用于固定床半再生重整催化剂的研究。结果表明，在重整催化剂中引入适量、适当硅铝比的β分子筛，可以改善催化剂的性能；β分子筛上引入适量的磷，可以调变β分子筛的酸分布，使β分子筛的强酸中心向中强酸和弱酸转化；引入改性的口分子筛，可以为催化剂提供部分酸性，减少反应过程中的补氯量；加入改性G分子筛对催化剂的比表面积、孔体积和金属分散度没有明显改变，但对孔径分布有一定的影响，使半径大于0．5nm的孔有所增加。     

改性丝光沸石上甲醇胺化的研究——酸性对反应性能的影响

用ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｐｙ－ＩＲ和催化剂表面吸附产物的程序升温脱附方法，研究了丝光沸石经阳离子和水蒸气改性前后的酸性对甲醇胺化反应性能的影响。结果表明：对于改性丝光沸石催化剂，强酸中心对甲胺产物产生强吸附，对反应贡献不大；该催化剂对一、二甲胺的吸附能力高于三甲胺；当沸石改性使强酸中心减少、酸性减弱时，有利于一、二甲胺脱附，从而降低相继反应产物三甲胺的生成，提高目的产物一、二甲胺的选择性。一定条件下，也提高了反应活性。因而，一定强度的酸中心对于该类催化剂的甲醇胺化反应活性和选择性是重要的。     

铝改性固体酸催化剂的制备及其在正己烷异构化中的反应性能

以拟薄水铝石为黏结剂,采用混捏法分别制备了负载金属钯的丝光沸石型催化剂和SO_4~(2-)/ZrO_2型超强酸催化剂。利用X射线衍射、N_2物理吸附、NH_3程序升温脱附和H_2程序升温还原等分析手段对催化剂进行了表征,并且利用正己烷异构化反应评价催化剂的催化性能。结果表明,Al的加入不会影响丝光沸石的晶型和微孔特性;对超强酸来说,Al的添加可以稳定锆的四方晶型并增大其比表面积,有利于反应的进行。相比于丝光沸石,超强酸具有更加广泛的酸强度分布,并且Al的添加对催化剂酸性有显著影响。正己烷异构化反应表明:超强酸催化剂的最佳反应温度比丝光沸石低110℃左右。当氧化铝添加量达到25%(质量分数)时,超强酸催化正己烷异构化反应转化率可稳定在90%以上,2,2-二甲基丁烷(2,2-DMB)的选择性稳定在38%以上。     

铝改性固体酸催化剂的制备及其在正己烷异构化中的反应性能研究

以拟薄水铝石为黏结剂,采用混捏法分别制备了负载金属钯的丝光沸石型催化剂和SO^2-₄/ZrO₂型超强酸催化剂。利用X射线衍射、N₂物理吸附、NH₃程序升温脱附和H₂程序升温还原等分析手段对催化剂进行了表征,并且利用正己烷异构化反应评价催化剂的催化性能。结果表明,Al的加入不会影响丝光沸石的晶型和微孔特性;对超强酸来说,Al的添加可以稳定锆的四方晶型并增大其比表面积,有利于反应的进行。相比于丝光沸石,超强酸具有更加广泛的酸强度分布,并且Al的添加对催化剂酸性有显著影响。正己烷异构化反应表明：超强酸催化剂的最佳反应温度比丝光沸石低110℃左右。当氧化铝添加量达到25%（质量分数）时,超强酸催化正己烷异构化反应转化率可稳定在90%以上,2,2-二甲基丁烷（2,2-DMB）的选择性稳定在38%以上。     

稀土浸渍处理对β沸石结构,酸性和催化性能的影响

考察了稀土镧和铈浸渍改性对β沸石物理化学性质的影响，结果表明，Ｃｅ２Ｏ３８在沸石表面上的形态与浸渍量有关，浸渍量较时部分Ｃｅ２Ｏ３以结晶态的形式存在Ｌａ２Ｏ３只有无定向分散态一种形式，在改性过程中，部分稀土氧化物进入β沸石的孔道；经铈改性后沸石的强酸中心减少，镧改性后沸石的Ｂ酸中心显著减少，萘的甲基化反应效果表明，沸石表面形成的结晶态Ｃｅ２Ｏ３能改善Ｈβ的催化性能，提高催化性能的初活性，改善催化剂     

SO_4~(2-)-Fe_2O_3/Hβ增强酸催化剂上合成乙酸丁酯

将超强酸中心引入Ｈβ沸石表面，制备出具有增强酸性的ＳＯ２－４－Ｆｅ２Ｏ３／Ｈβ催化剂，并用于乙酸与正丁醇的酯化反应。采用数学模拟方法定量表征该催化剂的酸强度分布。建立了合成乙酸丁酯反应动力学模型。讨论不同类型沸石、氧化物改性对酯化反应性能的影响及表面酸性与酯化性能的关系。     

离子交换对Pt／HM催化剂性能的影响

以Pt为催化剂的金属活性组分，以丝光沸石为载体制备的Pt/HM催化剂。可用于正戊烷异构化反应。就离子交换对Pt/HM催化剂性能的影响进行了考察。实验结票表明，对丝光沸石进行适当浓度的酸处理，所制得的催化剂具有较高活性。     

ZRP沸石对FCC汽油催化裂解产丙烯的影响

 本文研究了550℃，常压，加有水蒸气条件下，FCC汽油在ZRP沸石上的催化裂解反应，研究了ZRP硅铝比变化和稀土改性ZRP对反应的影响。通过实验结果分析和反应前后反应物与产物分布的计算研究表明，丙烯生产是通过FCC汽油中烯烃进行裂化反应实现的。提高烯烃的选择转化率、促进裂化反应和提高丙烯产品的选择性将有利于丙烯产量的增加。提高ZRP沸石硅铝比能够增加沸石的强酸量，提高烯烃的转化率，提高低碳烯烃的选择性，但丁烯选择性高于丙烯的选择性。稀土改性的ZRP沸石能够增加强酸量，提高烯烃的转化率，提高丙烯的产品选择性。     

正戊烷异构化Ni-Mo-HM催化剂的研究

探讨了催化剂载体酸性质对正戊烷异构化的影响。考察了离子交换和竞争吸附剂对催化剂性能的影响。试验结果表明：Ｎｉ－ Ｍｏ － ＨＭ 双非贵金属催化剂的异构化活性随着丝光沸石残钠量的降低而提高,残钠的质量分数为１－３５ ％ 时,催化剂性能最好;铵交换可以改变丝光沸石分子筛的表面酸性质使酸度达到最佳分布,有利于提高异构化的活性;引入竞争吸附剂后Ｎｉ－ Ｍｏ － ＨＭ 催化剂中金属活性组份分布均匀,催化活性提高,在工艺条件相同的情况下,正戊烷的转化率提高５－６ ％ ～１０－３ ％ ,异戊烷收率提高５－７ ％ ～９－４ ％ 。     

干粉法合成丝光沸石及性能表征

 首次采用干粉法在Na2O-SiO2-Al2O3-NaCl体系中合成出高硅/铝比丝光沸石。采用XRD 和吡啶吸附红外光谱等物理分析手段对产物结构、酸性分布等物性进行了表征，考察了合成条件对丝光沸石晶化的影响，以及丝光沸石应用于二甲苯异构化反应的催化性能。结果表明，n(SiO2)/n(Al2O3)、n(OH─)/n(SiO2)及 n(H2O)/n(SiO2)(摩尔比)对结晶的影响很大；较理想的初始凝胶配比为n(SiO2)/n(Al2O3)＝8～20、n(OH─)/n(SiO2)＝0.22～0.46、n(H2O)/n(SiO2)＝2～6。XRD谱图中200、202晶面衍射峰强度之比值（I9.6/I25.6）与丝光沸石的硅/铝比呈现很好的线性关系； n(SiO2)/n(Al2O3) =13.53的丝光沸石样品具有适当的酸量及酸性分布，在较高空速下，其C8芳烃异构化反应活性与对二甲苯选择性较高。     

以改性丝光沸石为催化剂合成PXE

Effects of hydrochloride acid dealumination of mordenite （MOR） catalysts for the synthesis of 1-phenyl-1-xylylethane （PXE） were investigated. The structure and acidity of catalysts were characterized by XRD, BET, XRF, FT-IR, 27AlNMR and NH3-TPD techniques. The catalytic performance of the acid-treated MOR zeolites was studied through usingthe alkylation of o-xylene with styrene. The test results showed that the strength of remaining Bronsted acid sites increaseddespite the reduction of total number of acid sites after dealumination, and the micropores of HMOR were slightly enlargedcoupled with the formation of secondary mesopores. Additionally, the modified HMOR zeolites showed longer catalystlife with the styrene conversion rate retained. Among the catalysts employed in this study, the modified mordenite that wasdealuminated by HCl （2 mol/L） could be used repeatedly without significant loss of activity and selectivity during six catalyticruns, which have been ascribed to its specific acidity and structural properties.     

生物质裂解油模拟物乙酸的催化重整制氢

选取乙酸作为生物质裂解油的模拟物,在600～900℃下进行蒸汽催化重整反应,研究了乙酸在Ni/Al_2O_3、Al_2O_3和Ni催化剂上的蒸汽重整行为。实验结果表明,在Al_2O_3催化剂中加入Ni可显著提高H_2收率,使反应向重整制氢的方向进行;在Ni/Al_2O_3和Al_2O_3催化剂上的乙酸重整反应中,通入蒸汽可提高H_2收率,而在Ni催化剂上的乙酸重整反应中,通入蒸汽对H_2收率影响不大。反应前后催化剂的BET和SEM表征结果显示,反应后催化剂的比表面积和孔体积明显降低,平均孔径增大,说明催化效率降低的原因是积碳覆盖了催化剂表面的活性位,堵塞了催化剂的孔道,特别是堵塞了微孔,导致催化活性逐渐丧失。     

二甲胺选择性合成催化剂的制备

用改性丝光沸石与粘结剂制备甲胺合成催化剂。硅型粘结剂本身无甲胺合成反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性高,可能由于堵孔作用,其反应活性比预期的低;铝型粘结剂本身具有非选择性合成甲胺反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性有所降低,然而其反应活性和机械强度明显高于用硅型粘结剂制备的催化剂。在较宽的反应条件范围内,用这两种粘结剂制备的催化剂的反应活性分别在1.7和3.4g甲醇转化·g催化剂~(-1)·h~(-1)以上,二甲胺选择性均在55％以上,一甲胺和二甲胺的总和均在85％以上。     

SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸催化剂上异丁烷与丁烯烷基化的研究

在固定床连续性微反活性评价装置上 ,考察了异丁烷与丁烯在SO4 2 - /ZrO2 系列固体超强酸催化剂上烷基化反应的活性和选择性 ,借助XRD、DTA、NH3-TPD等分析方法对SO4 2 - /ZrO2 催化剂的结构和性能进行了表征。结果表明 ,SO4 2 - /ZrO2 催化剂表面酸性位的强度与焙烧温度密切相关。同时 ,SO4 2 - /ZrO2 固体超强酸催化剂上的中强酸位是烷基化反应的主要活性位 ,但酸强度越高 ,其比活性越高 ,而目标产物三甲基戊烷选择性越低。SO4 2 - /ZrO2 催化剂的弱酸位有利于烯烃齐聚反应 ,强酸位有利于裂化反应 ,氢转移、异构化反应一般发生在中强酸位 ,与烷基化反应要求的酸性位很接近 ,烷基化反应酸强度控制在 -8 1～ -12 7为宜     

新型条状重整催化剂的性能

３９３２、３９３３催化剂是中国石化研究院新近研制开发的两种条状铂铼重整催化剂。实验室研究结果表明，与国外同类型条状催化剂相比，３９３２、３９３３催化剂强度高、中孔分布集中、铂金属的热稳定性好。中型试验装置的评价结果表明，３９３２、３９３３催化剂较国外对比催化剂的催化性能优异，与国产球形重整催化剂ＣＢ－６、ＣＢ－７相当。工业应用试验的初期标定结果显示，３９３２、３９３３催化剂具有良好的催化活性和选择性。     

HYDRATION OF BUTENE-1 OVER H.-MORDENITE AND H-MORDENTTE COMPOSITED WITH ZEOLITE-β

The hydration of butene-1 over H-mordenite and H-mordenite composited with different amounts of zeolite-β has been investigated in a batch reactor. The products of the reaction were sec-butanol (SBA), diisobutylether (DIBE) and C₈-oligmer. The reaction was carried out over H-mordenite at different operational conditions of a reaction temperature and built-up pressure. The maximum activity (46% of the thermodynamic equilibrium) of H-mordenhe was observed at 250°C and 180.27 atm with 88% selectivity of SBA and no formation of C« dimmer by-product. The structural characteristics of a H-form of the composited catalysts, containing 10, 15 and 45 wt% of zeolite-β, were studied by means of an electron dispersion system (EDS) technique in order to determine SiO₂/Al₂O₃ ratio and % degree of exchange. It was found that SiO₂/Al₂O₃ ratio ranges between 20.2 and 29.61 indicating that all the catalysts could be considered as siliceous zeolites. The acidic properties of the pure mordenites and those composited with zeolite-β were determined potentiometrically in an aqueous medium. From the results obtained, it is obvious that the catalysts, containing mordenite composited with 15 and 45 wt% of zeolite-β, possess stronger acidic -OH's than pure mordenites. Also, the hydration activity of zeolites seemed to be strongly correlated with their protonic acid strength. The activity and selectivity of the composited zeolites for the hydration reaction were studied at the optimum operational conditions and compared with those of pure mordenite. The binary composited zeolites, containing 15 and 45 wt% of zeolite-β were found to be more active and selective for the hydration of butene -1 than those of pure mordenite. It was suggested that the activity and selectivity of the binary zeolite catalyst system may be due to shape selectivity of β-zeolite, high surface acidity and hydrophobic nature exhibited by the two forms of zeolites.     

正庚烷在沸石催化剂上芳构化反应研究

以正庚烷为模型化合物,在固定床连续微型反应器装置上考察了催化剂的酸量、酸强度分布以及沸石含量对其在芳构化反应过程的影响。试验结果表明,ZSM-5沸石催化剂具有很好的芳构化反应活性,其芳构化反应活性不仅取决于催化剂的酸量和金属活性中心数,而且与催化剂上B酸位的分布密切相关,尤其是B酸位之间的距离。     

Benzene alkylation with dodecene-1 over micro-mesoporous molecular sieves

The alkylation of benzene with dodecene-1 has been studied over catalysts with a combined micro-mesoporous structure with different amounts of mesopores obtained by the hydrothermal recrystallization of Beta and mordenite zeolites. The main features of the reaction of benzene alkylation with dodecene-1 over the micro-mesoporous catalysts have been established. The formation of transport pores and an increase in the accessibility of acid sites as a result of recrystallization under mild conditions facilitate an increase in the activity, with a high selectivity for linear phenyldodecanes being retained; a higher degree of recrystallization to MCM-41 leads to a decrease in the conversion and selectivity; the mordenite-based catalysts are more active than zeolite Beta.