应用溶剂热组合化学方法研究过渡金属对层状磷酸铝化合物[C6N4H21][Al3P4O16]的影响

利用组合化学方法研究了不同过渡金属及用量对化合物[C6N4H21][Al3P4O16]合成的影响．实验结果显示，铁、锌、钴、锰等二价化合物的存在会使三乙烯四胺（TETA）发生异构化，转变为4，（2-乙胺基）二乙基三胺（TREN），从而导致3-D开放骨架磷酸铝[C24N16H91][Al9-xMx（PO4）12]·nH2O的生成（M=Zn^2＋，Mn^2＋，Fe^2＋，Co^2＋）．     

{[PMo12O40(VO)2][V(C2N3H3)4]2}·H2O的制备及光催化性能

对金属氧簇基光催化剂的设计合成及性能进行了研究.以磷钼酸钠、五氧化二钒、氯化锰和1,2,4-三氮唑为主要原料,利用水热合成技术制得一种簇基杂化材料:{[PMo12O40(VO)2][V(C2N3H3)4]2}·H2O(1)(C2N3H3=1,2,4-三氮唑),采用红外光谱(IR)、元素分析、X-射线粉末衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和X-射线单晶结构分析等对化合物1进行表征.结构分析显示,化合物1是二帽Keggin型簇阴离子{PMo12O40(VO)2}8-经[V(C2N3H3)4]4+配合物阳离子连接成的具有新颖结构的二维层状簇聚物.此外,在不同酸性条件下,研究了化合物1对罗丹明B(Rhodamine B,RhB)的光催化降解能力.     

配位聚合物{[Cu(C_(10)H_2O_8)(C_3H_4N_2)_2(H_2O)_2][Cu(C_3H_4N_2)_4(H_2O)_2]·2H_2O}_n的合成与晶体结构

利用水热技术合成了配位聚合物{[Cu(C10H2O8)(C3H4N2)2(H2O)2][Cu(C3H4N2)4(H2O)2]22H2O}n(1),用X-射线单晶衍射及元素分析对晶体结构进行了表征.该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,a=9.995(2),b=10.643(2),c=11.111(2),α=115.52(3)°,β=91.40(3)°,γ=111.69(3)°,V=967.0(3)3,Z=1,F(000)=480,S=1.015,R1=0.040 0,wR2=0.101 2[I>2σ(I)].CCDC:865259     

苦味酸盐的合成与晶体结构研究

亚胺N(CH2CH2N=CH-C6H3-2,4-(OH)2)3与苦味酸镧在DMF中反应,得到了一个苦味酸盐[N(CH2CH2NH3)3][C6H2-O-2,4,6-(NO2)3]3·H2O.用X-射线单晶衍射法测定了这个化合物的晶体结构.通过晶体结构的研究发现晶体中存在多重氢键作用和芳环的π-π相互作用.     

[C3N5H4NH3]4XMo12O40(X=Si,Ge)荷移盐的合成与表征

合成了二种新型杂多酸荷移盐(C3N5H4NH3)4SiMo12O401和(C3N5H4NH3)4GeMo12O402.并用元素分析、红外光谱对其进行表征.对化合物1和2的结构分析表明,化合物中的多阴离子仍保留着其Keggin结构,但其特征振动谱带有一定的红移或蓝移.结果表明,形成电荷转移盐之后的杂多阴离子是一个独立的单元,它通过静电引力与C3N5H4NH3+作用.     

8-羟基喹啉钼(VI)二氧配合物[MoO_2(C_9H_6NO)_2]的合成、晶体结构及热性能分析

通过X 射线单晶衍射,确定了化合物[MoO2 (C9H6NO)2 ]的晶体结构。化合物晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1 .341 6 ( 3 )nm,b= 0. 934 46 ( 19 )nm,c=1 .362 2(3)nm,β=109 .78(3)°,Z=4。该化合物通过Mo原子有一个二重对称轴。在[MoO2 (C9H6NO)2 ]的分子结构中, Mo(VI)原子处于扭曲的八面体中心,N(1)、N(1A)、O(2)、O(2A)位于八面体的赤道位置,O(1)、O(1A)位于八面体的顶点位置。从晶胞堆积图中可看到,通过C(8)—H(8A)…O(1)有一潜在的弱的氢键,使标题化合物的结构更稳定。     

杂多酸(C_(10)H_(10)N_2)_2VW_(12)O_(40)·H_2O的制备及晶体结构

以Na_2WO_4·2H_2O、NH_4VO_3和4,4'-联吡啶(4,4'-bpy)为反应物、采用水热法合成多酸化合物(C_(10)H_(10)N_2)_2VW_(12)O_40·H_2O.用红外光谱、X-射线衍射和X-射线单晶衍射仪测定其晶体结构.该化合物是由Keggin结构阴离子[VW_(12)O_40]_4-配合片段质子化的4,4'-bpy构成,二维层通过N—H…O、C—H…O、O—H…O氢键进一步桥连,形成无限延伸的三维结构.     

8-羟基喹啉钼(Ⅵ)二氧配合物[MoO2(C9H6NO)2] 的合成、晶体结构及热性能分析

通过X-射线单晶衍射,确定了化合物[MoO2(C9H6NO)2]的晶体结构.化合物晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.341 6(3)nm,b=0.934 46(19)nm,c=1.362 2(3)nm,β=109.78(3)°,Z=4.该化合物通过Mo原子有一个二重对称轴.在[MoO2(C9H6NO)2]的分子结构中,Mo(Ⅵ)原子处于扭曲的八面体中心,N(1)、N(1A)、O(2)、O(2A)位于八面体的赤道位置,O(1)、O(1A)位于八面体的顶点位置.从晶胞堆积图中可看到,通过C(8)-H(8A)…O(1)有一潜在的弱的氢键,使标题化合物的结构更稳定.     

层状磷酸铝的合成、表征以及有机胺模板能力计算

以三乙烯四胺为模板剂,在溶剂热条件下合成一种新型层状磷酸铝化合物([C6N4H21][Al3P4O16]).通过单晶结构解析证实:晶体属于单斜晶系,空间群P21/c(No.14)。晶胞参数a=15.839(2),b=18.868(3),c=16.396(4),V=4350.1(14)3,Z=4。AlO4四面体与PO3(O)四面体通过共顶点氧严格交替排列,形成4×6元环网状结构。无机层以AAAA形式堆积,三质子化的有机胺模板剂位于无机层间与无机层上的P O基团形成H键。进一步通过粉末X-射线衍射I、CP、CHN和差热-热重分析该化合物。通过计算主客体(无机层与有机胺模板剂)之间非键相互作用能量,确定有机胺对无机层结构的模板能力。     

层状磷酸铝的合成、表征以及有机胺模板能力计算

以三乙烯四胺为模板剂,在溶剂热条件下合成一种新型层状磷酸铝化合物([C6N4H21][Al3P4O16]).通过单晶结构解析证实:晶体属于单斜晶系,空间群P21/c(No.14)。晶胞参数a=15.839(2),b=18.868(3),c=16.396(4),V=4350.1(14)3,Z=4。AlO4四面体与PO3(O)四面体通过共顶点氧严格交替排列,形成4×6元环网状结构。无机层以AAAA形式堆积,三质子化的有机胺模板剂位于无机层间与无机层上的P O基团形成H键。进一步通过粉末X-射线衍射I、CP、CHN和差热-热重分析该化合物。通过计算主客体(无机层与有机胺模板剂)之间非键相互作用能量,确定有机胺对无机层结构的模板能力。     

八钼酸季铵盐催化H_2O_2氧化醇制备醛酮

制备了八钼酸季铵盐催化剂[n-C16H33(CH3)3N]4Mo8O26,考察了该催化剂在苯甲醇液相氧化制苯甲醛反应中的催化活性。在适宜的反应条件下[n(苯甲醇)∶n(H2O2)=1.0∶1.2,H2O2的质量分数为15%,催化剂[n-C16H33(CH3)3N]4Mo8O26用量为0.05g,100℃,1.0h],苯甲醛的收率可达79.6%。同时该催化剂对脂肪仲醇的氧化也表现出很好的催化活性,辛醇-2氧化为辛酮-2的收率为97.3%。     

基于十钒酸阴离子和过渡/碱金属水合阳离子的超分子组合体构建

通过水热法制备出5种钒氧多酸簇合物,[K6（H2O）10][V10O28]（1）,[Na2A4（H2O）10][V10O28][A=K（2）,Cs（3）],[K2B2（H2O）16][V10O28][B=Co（4）,Ni（5）],X射线衍射分析显示,它们均由[V10O28]6-簇阴离子和过渡/碱金属水合阳离子所组成,通过金属-氧键的相互作用,阴离子和阳离子构建了化合物1～3的三维立体框架结构和化合物4,5的二维层状网状结构。     

金属磷酸盐Al8P2O16（OH）4C3N2H6·H2O的水热合成及晶体结构

采用水热合成的方法,在酸性条件下合成出一个三维微孔化合物Al8P2O16（OH）4C3N2H6·H2O并对其进行了X射线单晶衍射的测定,晶体学数据为：Imma空间群,a=18．655（2）nln,b=8．5370（10）nm,c=13．2196（16）nm,V=2105．3（4）nm^3,a=90°,Z=2,R1=0．0937。     

Inhibiting effect of[HOEmim][BF_4]and[Amim]Cl ionic liquids on the cross-linking reaction of bituminous coal

In order to reduce the hazard of coal spontaneous combustion,the cross-linking reaction between O-containing functional groups of coal should be inhibited.So the inhibitory effect of an ionic liquid(IL) on the cross-linking reaction was studied.The O-containing functional groups change the weight loss and H_2O,CO_2,CO yields of bituminous coal before and after[H0Emim][BF_4]and[Amim]Cl pre-treatment and were detected by Fourier Transform Infrared spectroscopy(FT1R) and Thermo Gravimetric(TC) analysis.The results show that | AmimjCI has a weaker ability to inhibit the cross-linking reaction of bituminous coal compared to[HOEmim][BF_4].Besides,based on Quantum Chemistry calculation,it was found that the different inhibiting effects of |H0Emim][BF_4]and[Amim]Cl are greatly related to their anions and the H linked with C2 atom on the imidazole ring.The H-donor ability of coal will be enhanced by[HOEmim][BF_4]leading to a weaker cross-linking reaction of coal.     

氧化铝担载的不同铂原子簇化合物催化正庚烷转化反应(英文)

考察了氧化铝担载的铂金属原子簇化合物 Pt3 ( μ2 -CO) 3 ( PPh3 ) 4 和 [Pt3 ( CO) 6 ]5[N( C2 H5) 4 ]2 (分别标记为 Pt3 和 Pt15)催化正庚烷转化反应的性能 ,并与常规铂催化剂 (标记 Pt1)在相似条件下的催化行为进行比较。正庚烷转化反应在内循环无梯度反应器内进行 ,转速 1 1 0 0 r· min- 1,催化剂装量 3 m L ,反应产物的出口与气相色谱仪相连 ,由计算机控制进行全程分析。反应条件为 50 0℃ ,1 .2 MPa,V( H2 )∶V( n-C7) =1 0 0 0∶ 1 ,空速为 3 .0 h- 1,测定催化剂的性能。再将压力由 1 .2 MPa降至 0 .4MPa,V( H2 )∶ V( n-C7) =70 0∶ 1 ,空速为 3 .0 h- 1初步考察催化剂的稳定性。测定数据表明 ,Pt3 和 Pt15的反应活性、异构化选择性和稳定性均高于常规铂催化剂 Pt1,Pt3 的活性和异构化选择性优于 Pt15。所得结论对于工业过程具有实际意义     

几种氧化铝基陶瓷材料的摩擦特性及有限元分析

利用高速环-块摩擦磨损试验机,研究了Al2O3、Al2O3/Ti(C,N)、Al2O3/TiC/CaF2陶瓷材料在室温下与45#钢干摩擦时的摩擦特性,并利用ANSYS分析了摩擦过程中的应力分布。结果表明:纯Al2O3和Al2O3/Ti(C,N)随着转速和载荷(载荷为10 N除外)的增加摩擦系数呈下降趋势;Al2O3/TiC/CaF2的摩擦系数先随转速增大而略有上升,然后减小,随着载荷(载荷为10 N除外)的增加摩擦系数减小。与Al2O3相比,Al2O3/Ti-(C,N)陶瓷的最大主应力和最大剪应力接近,但力学性能优于Al2O3陶瓷,使磨粒的刻划作用减弱,摩擦磨损性能改善;Al2O3/TiC/CaF2自润滑陶瓷的主应力和剪应力明显降低,并且在摩擦过程中自润滑陶瓷能在摩擦表面形成一层自润滑膜,从而改善了摩擦磨损性能。     

K(H_2O)_6Al(H_2O)_6(SO_4)_2和K(C_4H_5O_6)(C_4H_5O_6=D,L-酒石酸)的结构:钾离子和氧原子之间成键研究(英文)

利用水合硫酸铝在氢氧化钾存在的条件下在水中发生共晶作用得到无色块状的配合物K(H2O)6Al(H2O)6(SO4)2晶体,其中钾离子(K+)形成KO6八面体的配位几何构型。将D,L-酒石酸和相同当量的KOH反应生成配合物K(C4H5O6)(C4H5O6=D,L-酒石酸),其中K+以KO8多面体的形式被8个氧原子围绕形成一个扭曲的立方体形式。     

某些过渡金属氨基酸席夫碱配合物的合成、表征及其对O_2~－的清除作用

本文合成了含邻香草醛缩邻氨基苯甲酸席夫碱（Ｈ２Ｌ〕的配合物［Ｃｕ（ＨＬ）·Ｃｌ·Ｈ２Ｏ］２、［Ｃｏ（ＨＬ）Ｃｌ·３Ｈ２Ｏ］、［ＮｉＬ·Ｈ２Ｏ］２·２Ｈ２Ｏ和［ＺｎＬ·Ｈ２Ｏ］２·２Ｈ２Ｏ，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱、磁比率及热分析等对配合物作了表征，研究了Ｃｕ配合物在低温下的多晶粉末和有机溶剂中的ＥＳＲ波谱，并考察了配合物对的清除作用．