苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

含铬鞣剂QUIMITAN ABC应用性能

通过对比QUIMITAN ABC、铬粉及含铬鞣剂在主鞣和复鞣中的鞣制性能,测定坯革相应物性.结果表明:QUIMITAN ABC主鞣后的坯革的收缩温度为101.4 ℃,且其坯革物理力学性能高于用6%的铬粉主鞣后的坯革;QUIMITAN ABC主鞣后的废液Cr2O3含量(0.4142 g/L)明显低于用6%的铬粉主鞣后废液Cr2O3含量(1.9481 g/L),用QUIMITAN ABC主鞣有益于清洁化生产;在Cr2O3含量相同的情况下,用QUIMITAN ABC复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要好于含铬鞣剂及铬粉复鞣的坯革.     

少铬鞣制新方法的研究

首先合成出稳定的铝—己二胺络合物,以它为预鞣剂进行少铬鞣制。实验中主要以坯革的收缩温度和废液含铬量作为考察指标。在本实验范围内,用这种络合物预鞣可使铬鞣时铬盐的用量下降到0.5％(以Cr_2O_3计),废液中铬含量大大降低,坯革的质量较好,有利于减轻制革厂的铬污染。     

无盐浸酸两步铬鞣工艺

对阴、阳离子型铬鞣剂结合鞣制工艺进行研究,探索一种两步法无盐浸酸的铬鞣工艺。先用2%(以灰皮质量计)的不浸酸铬鞣剂SF-1对绵羊软化裸皮进行预鞣及酸液处理,再用4%的AB铬粉对坯革进行常规铬鞣。与常规铬鞣工艺相比:在总铬粉用量均为6%的条件下,两步法铬鞣废液中的Cr_2O_3含量为1 020.3mg/L,低于常规浸酸铬鞣废液中的Cr_2O_3含量3 160.2mg/L,且鞣制后坯革中铬的分布更加均匀。两步法铬鞣坯革的抗张强度和撕裂强度均能达到国家标准,并优于常规浸酸铬鞣工艺;通过环境扫描电镜观察证实两步铬鞣的坯革粒面平细,纤维分散程度较为均匀。     

再论铬鞣剂及应用技术

迄今为止,铬鞣剂是皮革制造重要材料,其鞣革性能是其他鞣剂无法达到的,再次理解现代铬鞣剂的功能是非常有益的。利用现代鞣制方法对糖还原的液体铬浆(GCr-L)、糖还原铬粉(GCr-S)及二氧化硫还原铬粉(SCr-S)三种鞣剂应用特征进行探索,包括:三种鞣剂的水解与光谱吸收特征;用铬鞣剂在浸酸牛皮中渗透吸收情况及鞣革性能进行对比研究;不同铬鞣剂对鞣后复鞣染整的影响。结果表明:GCr-L与GCr-S水解初期pH较低,接近平衡的pH差距较小,吸收光谱紫移。因此,组成较复杂,有机配合物含量多,导致鞣制渗透速率和吸收率都相对SCr-S较差。在相同Cr_2O_3用量下铬鞣坯革比较,SCr-S鞣革的物理力学性能优于其它两种鞣革。但三种铬鞣剂鞣革经过染色、加脂后无明显差别,成革质量相同。     

SMW鞣剂在制革中的应用

本论文是有关磺甲基化鞣剂SMW在主、复鞣中的应用性能。通过对比SMW鞣剂和国外同类产品（Basyntan DLE)的成革特性，如耐紫外光性能、收缩温度Ts，增厚度、抗张强度、撕裂强度、色泽、观感、手感等众多参数，正确评价合成鞣剂SMW的应用性能。实验结果表明：SMW鞣剂鞣革性能优良、成革色泽浅谈、耐光性能优异，抗张强度、撕裂强度明显高于国家标准，可用来生产猪皮仿绵羊服装革；SMW复鞣后皮身丰满、粒面细致、手感柔软，皮革厚度增加，与铬结合能力强，铬复鞣废液中铬含量显著降低，成革中铬含量得到提高，部分性能可与进口复鞣剂相媲美，是一种优良的复鞣剂，适用于鞣面革、服装革等轻革的复鞣填充。     

皮革制造中的环境和生态问题及制革清洁生产技术(Ⅹ)

(接上篇)4.3.5铬鞣的环境影响(1)含铬废物的影响制革中产生的含铬废物主要有三种形式:含铬废水、含铬污泥和削匀、磨革和修边等操作产生的废革屑。铬鞣使用的铬鞣剂的总量中,约83%的量是用于主鞣中,其中约56%的铬被革吸收和固定,27%的铬存在于铬鞣废液中;17%的铬鞣剂用于复鞣中,其中约12%的铬被革吸收和固定,5%的铬存在于废液中。也就是说,约32%铬最终随废液排放。     

新型高吸收铬-阳离子合成鞣剂结合鞣及其鞣制废液的回收再利用

研究通过引入阳电荷对双砜合成鞣剂进行改性制备阳离子合成鞣剂(CAT),旨在增强合成鞣剂的反应活性和弥补铬鞣过程存在的缺陷。与传统的阴离子合成鞣剂DDS相比,CAT为阳离子型,具有一定的鞣性,能单独作为鞣剂鞣革,也能同铬鞣剂以不同的比例复配参与鞣革。CAT对铬鞣剂可以产生一定的蒙囿作用并且可以增强铬鞣剂的固定,从而实现铬鞣剂的较高吸收,因而CAT同铬鞣剂之间呈现出一定的协同效应。鞣后废液由于Cr_2O_3含量低且含盐量丰富,可以经回收处理后再利用。     

不浸酸铬鞣剂在复鞣工艺中的应用研究

为了研究不浸酸铬鞣剂在复鞣中应用的可行性,将不浸酸铬鞣剂在填充前和填充后应用于皮革复鞣工序,对所得革坯和复鞣废液的理化指标进行分析。实验结果表明:蓝湿革先经填充再进行铬复鞣,所得革坯增厚率大,物理力学性能好,皮革中Cr2O3含量、油脂含量高,废液中Cr2O3含量、COD含量低;而蓝湿革先经铬复鞣再进行填充则与之相反。与使用常规铬鞣剂相比,使用不浸酸铬鞣剂进行复鞣操作,尤其是先填充再铬复鞣,可明显提高革坯的增厚率、物理机械强度、皮革中Cr2O3含量和油脂含量,并可降低复鞣、加脂废液中Cr2O3含量、COD含量。总之,不浸酸铬鞣剂这种新型鞣剂可以用于皮革复鞣。     

环保无铬鞣剂F-90与铬结合鞣制的研究

采用新型环保无铬鞣剂F-90对绵羊软化裸皮进行预鞣,并对预鞣的坯革进行无盐浸酸试验,使浴液的p H值降至2.5~3.0,然后加入铬鞣剂进行结合鞣制,并与铬鞣制进行对比。结果表明:当F-90用量≥4%时,预鞣的坯革不发生膨胀;在F-90用量为4%时,结合鞣制坯革的收缩温度随着铬鞣剂用量的增加逐步提高;与铬鞣制相比,当铬鞣剂用量相同时,结合鞣制坯革的收缩温度提高,鞣制废液、水洗废液和中和废液中Cr_2O_3含量均降低,纤维分散程度增大,粒面细致程度和物理力学性能提高。这种基于F-90预鞣的无盐浸酸铬鞣制技术思路是一种清洁化的少铬鞣制方法,不仅实现了无盐浸酸鞣制、降低了废液中铬含量,而且可以获得综合性能良好的蓝湿革,该工艺方法具有很好的应用前景。     

HET-铬结合鞣法在牛皮鞣制工艺中的应用研究

就有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)和铬鞣剂用量及初鞣pH等因素,对HET-铬结合鞣坯革状态、收缩温度以及废液铬含量等方面的影响进行研究。结果表明,在少铬鞣时HET具有良好的协同作用,HET-铬结合鞣最佳鞣制工艺为:初鞣pH 3.5~3.6、HET用量3%、铬鞣剂用量4%,所得坯革粒面细致、革身丰满、部位差小,收缩温度达95℃。HET的加入可改善坯革粒面细致性,提高初鞣pH。在该结合鞣工艺中,铬鞣剂用量仅为常规用量的50%,废鞣液铬含量降低至130 mg/L,较常规铬鞣减少84%,坯革中六价铬含量仅为0.45 mg/kg;经复鞣加脂后坯革的抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率满足鞋面革要求。     

纳米复合少铬鞣助剂对铬吸收及坯革性能的影响

采用纳米复合少铬鞣助剂(KRT112)配合3%铬粉应用于山羊皮服装革的铬鞣工序中,考察KRT112对湿整饰工段各工序废液中Cr2O3含量及坯革性能的影响。结果表明:与铬粉用量为3%和8%铬鞣相比,KRT112不仅能够降低鞣制工序废水中的Cr2O3含量,而且可以降低回湿、铬复鞣、中和、加脂、染色等工序废液中Cr2O3含量;KRT112的使用并未影响坯革的感官性能,同时提高了坯革的力学性能;扫描电镜和能谱分析仪结果表明,KRT112能够保证铬在坯革中的均匀分布。     

少铬鞣山羊服装革工艺的研究

通过探索试验总结出植物栲胶鞣剂,铬、铝鞣剂与改性戊二醛结合复鞣的少铬鞣工艺.正交试验确定了各种鞣剂的用量.理化指标检测表明,该工艺鞣制的坯革与常规铬鞣坯革质量相当,但用铬量和废水中的含铬量大大减少.     

纳米复合少铬鞣助剂在小浸酸鞣制中的应用

将5.0%复配型纳米复合少铬鞣助剂KRT-113和3.75%合成型纳米复合少铬鞣助剂KRT-114,分别配合4.0%的铬粉应用于小浸酸少铬鞣工序中,鞣制后蓝湿革收缩温度分别为100℃和98℃,鞣制废液中Cr_2O_3的含量分别为214.3mg/L和331.7mg/L。与常规铬鞣革相比,采用纳米复合少铬鞣助剂配合4.0%铬粉鞣制后,坯革的抗张强度有所提高,柔软度略有降低。扫描电镜(SEM)结果表明:纳米复合少铬鞣助剂配合少量铬粉鞣制后,坯革的纤维粗大、饱满,分散性良好,并且没有破坏胶原的微观结构。比较2种纳米复合少铬鞣助剂的应用结果,复配型纳米复合少铬鞣助剂KRT-113的应用效果更佳。     

高吸收铬粉应用研究

分别用普通铬粉和高吸收铬粉鞣制浸酸牛皮,对铬鞣剂的吸收情况和鞣革性能进行了对比研究。结果表明:高吸收铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.84g/L)明显低于普通铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.96g/L),Cr2O3吸收率提高了4.2%,并且高吸收铬粉鞣制后成革中的六价铬含量(3.4mg/kg)明显低于普通铬粉鞣革的六价铬含量(4.9mg/kg),高吸收铬粉鞣制有利于清洁化生产;高吸收铬粉鞣革与普通铬粉鞣革均耐煮沸;在Cr2O3用量相同的情况下,高吸收铬粉鞣革在蓝革增重率、物理机械性能及感官性能等方面,均优于普通铬粉鞣革。     

脲环鞣剂的应用

用脲环鞣剂进行初鞣及复鞣,用量在0.6—2％,鞣制用1％Cr_2O_3时,可使Ts达95℃,革坯腹部丰满,鞣制时间缩短,脲环鞣剂还能够作为中和剂,制造白色革。     

磺甲基化鞣剂应用性能研究

本文是有关磺甲基化合成鞣剂在主、复鞣及结合鞣中的应用性能,通过对比此类鞣剂和国外同类产品(Basyntan DLE)的成革特性,如收缩温度(Ts),增厚率,抗张强度,撕裂强度、色泽、观感、手感等众多参数,正确评价磺甲基化合成鞣剂的应用性能.实验结果表明:产品鞣革性能优良,成革色泽浅淡,耐光性能优异,抗张强度、撕裂强度明显高于国家标准,可用来生产猪皮仿绵羊服装革.磺甲基化合成鞣剂复鞣后皮身丰满,粒面细致,手感柔软,皮革厚度增加,与铬结合能力强,此类鞣剂能与Fe(Ⅱ)进行结合鞣制,成革收缩温度Ts达86℃,成革物理机械性能达到国家标准.磺甲基化合成产物SMW是一种性能很好而且环保的新型合成鞣剂,值得推广和应用.     

改性角蛋白水解液的助鞣作用

角蛋白水解液改性产品在铬鞣中作为助鞣剂,以收缩温度、增厚率、废液含铬量和成革的物理机械性能为考察指标,研究改性角蛋白水解液在铬鞣中的助鞣作用。结果表明,改性产品有一定的鞣性和良好的填充性,与铬鞣剂配伍使用,可减少铬鞣剂用量50%,且能降低废液中Cr2O3含量。     

磺甲基化鞣剂应用性能研究

本文是有关磺甲基化合成鞣剂在主、复鞣及结合鞣中的应用性能，通过对比此类鞣剂和国外同类产品（Basyntan DLE）的皮革特性，如收缩温度（Ts），增厚率，抗张强度，撕裂强度、色泽、观感、手感等众多参数，正确评价磺甲基化合成鞣剂的应用性能。实验结果表明：产品鞣革性能优良，成革色泽浅谈，耐光性能优异，抗张强度、撕裂强度明显高于国家标准，可用来生产猪皮仿绵羊服装革。磺甲基化合成鞣剂复鞣后皮身丰满，粒面细致，手感柔软，皮革厚度增加，与铬结合能力强，此类鞣剂能与Fe（Ⅱ）进行结合鞣制，成革收缩温度Ts达86℃，成革物理机械性能达到国家标准。磺甲基化合成产物SMW是一种性能很好而且环保的新型合成鞣剂，值得推广和应用。     

复鞣对皮革防水性的影响

铬鞣革分别采用8类共19种典型复鞣剂复鞣,并用两亲聚台物复鞣加脂剂处理,对所得革的吸水度进行了对比研究。结果表明,用植物鞣剂、代替型合成鞣剂和乙烯基单体聚台物复鞣的革,其吸水度无明显变化;用甲醛和戊二醛复鞣,革的防水性有所提高;用辅助型合成鞣剂和矿物鞣剂复鞣,革的防水性明显降低;含铬钼改性栲胶和含铬合成鞣剂则使复鞣革的防水性显著降低。