氢化酶的结构、催化机理及其应用

氢化酶既是生物制氢产业的研究热点,又是微生物代谢的关键酶。阐述了氢化酶的分类和特点,主要介绍了[Ni-Fe]和[Fe-Fe]氢化酶的活性中心结构、催化产氢机理以及氢化酶的利用价值。最后对氢化酶的研究进行了展望。     

某些全氟戊烷的制备

近年来突出的一个问题是怎样制取臭氧安全的氟利昂。方法之一是合成不含氯原子和澳原子，但在结构中有C—H基团的化合物。由于在传统的氟利昂分子中很难用氢取代氯和澳原子，制取它们的主要方法是不饱和聚氯化合物的氧化。本文主要介绍全氟戊烯一2的氢化及其制备。可用不同的方法和在不同催化剂的作用下实现全氟戊烯一2的氢化，这样生成不同组成的氟化戊烷。如用粑催化剂进行气相氢化时得到产率为99％的ZH，3H一二氢全氟戊烷（2），用含碳催化剂在极性溶剂中进行液相氢化时得ZH，ZH一二氢全氟戊烷（3），而在这些条件下当粑催化剂存在时…     

氢化燃烧合成镁基贮氢材料的研究进展

以Mg2Ni为例系统综述了氢化燃烧法制备镁基贮氢合金的进展，包括其工作原理，氢化燃烧法和其它制备镁基贮氢合金方法的比较，影响氢化燃烧的因素以及材料的氢化特性。较为详细地介绍了国内外的研究状况，及简要介绍了合成Mg2FeH6、Mg2CoH5和Mg-Ni-Cu体系等贮氢合金的一些研究成果。指出制备镁基贮氢合金的理想发展方向应该是采用复合方法获得实用产品，来达到低温下吸放氢，具有良好的动力学性能，使用寿命长，低价格的效果。     

氢化燃烧合成镁基贮氢合金的研究进展

系统综述了氢化燃烧法制备镁基贮氢合金Mg2Ni的研究进展，包括其制备原理、与其它制备方法的比较、影响氢化燃烧的因素以及材料的贮氢性能。同时简要介绍了氢化燃烧合成Mg-Fe、Mg-Co和Mg-Ni-Cu等贮氢合金的一些研究成果。     

三氢化铝的合成工艺研究

近年来,随着不可再生能源危机和环境污染的日益加重,三氢化铝作为一种潜在的绿色氢能源载体,因其较高的储氢量和较低的释氢温度,受到科学家们的广泛关注和研究。文章对三氢化铝的合成方法,液相有机金属合成影响因素,中介物结构和热力学特性进行了综述,并展望了其发展趋势。     

漆酶催化儿茶素及儿茶酚合成黑色素的研究

漆酶是一种含铜的多酚氧化酶,具有广泛的底物催化性。在漆酶的介导下对不同酚类底物合成带色产物进行了研究,发现儿茶素和儿茶酚能够合成黑色素。重点研究了黑色素合成的影响因素:底物的比例对黑色素的影响很大,1∶1为最佳比例;光照对黑色素的合成几乎无影响;漆酶活力越高对反应越有利;不同来源的漆酶催化反应的最适温度和最适p H不同;有机溶剂乙醇、正丙醇、正丁醇和丙酮对黑色素合成有促进作用,而有机溶剂甲醇和异戊醇又起抑制作用;金属离子Na+、Mn2+、Mg2+、Sr2+、K+有一定的抑制作用,并且浓度越高抑制作用越强,而加入Cu2+、Fe2+、Fe3+时分别产生青灰色、绿色、灰黑色沉淀,没有黑色素生成;底物浓度对黑色素合成的影响呈钟形,0.1 mol/L最适宜;震荡有利于漆酶催化黑色素的合成。通过漆酶合成的黑色素有望用于改进染发剂的配方。     

(Z)-5-甲基-3-苯硫甲叉基-4,5-二氢呋喃-2-酮和(Z)-5-甲基-3-苯硫甲基-5-氢呋喃-2-酮简便合成

以3-苯硫基丙块1为原料经5步反应合成了(Z)-5-甲基-3苯硫甲基-5-氢呋喃-2-酮8和(Z)-5-甲基-3-苯硫甲叉基4,5-二氢呋喃-2-酮9。合成的关键步骤是在三甲基氯硅烷(TMSCl)/NaI/H2O/CH3CN体系中5-苯硫基-3-戊炔-2-酮3一步完成的碘氢化和去共轭反应。     

科技纵横

无气氢化技术英国诺丁汉大学的研究小组开发出一种无气氢化实验室技术 ,无需使用高压气瓶 ,避免了高压下进行气体处理的问题。这种不用气体进行氢化作用的新方法操作简便 ,首先在微型反应器中 ,通过 4 5 0℃高温下铂和钯的催化作用 ,促使甲酸 (HCO2 H)分解 ,产生氢气和临界CO ,再与待氢化的物质混合 ,在另一反应器中贵金属催化剂作用下反应 ,即可完成氢化作用。反应过程中 ,HCO2 H分解产生等量H2 和CO2 ,将甲酸乙酯HCO2 C2 H5加入第一反应器中 ,分解出CO2 和乙烷 ,可降低其中H2 的浓度。利用HCO2 H和HCO2 C2 H5平行分解 ,可实现…     

二氧化碳加氢制甲醇研发进展

<正>一、反应机理CO2加氢制甲醇的反应一般有下列三个反应:CO2+H2CO+H2O(△H=-41.112 kj/mol)CO+2H2CH3OH(△H=-90 kj/mol)CO2+3H2CH4+H2O(△H=-49.143 kj/mol)CO加氢制甲醇的反应机理目前尚存在一些未解决的问题,一是合成甲醇反应中间物种的确定;二是CO2与氢是直接合成甲醇还是通过CO间接合成。随着人们对CO2加氢制甲醇反应研究的不断深入,越来越多的人认为,CO2加氢制甲醇不需经     

酶水解pH值对酸性亚硫酸氨盐预处理杨木糖化效率的影响

改变酶水解p H值可以影响木质纤维生物质碳水化合物的酶水解糖化作用效果。以经酸性亚硫酸氢盐预处理的杨木浆为底物,探究了酶水解p H值对其碳水化合物转化率的影响。结果表明,预处理杨木浆的酶水解总糖得率随p H值增加呈现先升高后趋于平缓的规律,酶水解最佳p H值范围为4.8~5.4。当酶水解液p H值为4.8时,经6%亚硫酸氢钠预处理杨木浆在20 FPU/g酶用量下水解,葡聚糖和总糖转化率达到最高值,分别为91.3%和84.3%。     

直接法合成三氢化铝的研究进展

三氢化铝被用于新型氢能量电池、储氢材料、有机反应还原剂、加聚反应催化剂等的研究，但因其合成成本高、反应条件苛刻、产率低、产物不利于分离提纯等特点而限制了它的规模生产。铝、氢气作原料直接合成三氢化铝原料简单、催化易反应，是唯一可能实现工业化生产的方法。叙述了氢化铝直接合成的方法及各自的特点，展望了直接法合成氢化铝的研究趋势。     

丙烯酸氢化松香醇酯的合成和表征

将丙烯酰氯和氢化松香醇按n(羟基)∶n(酰氯)=1∶1进行酯化反应合成了丙烯酸氢化松香醇酯,分别采用FTIR、GC-MS、13CNMR和DSC对其结构和性能进行了表征。结果表明,丙烯酸氢化松香醇酯主要由丙烯酸四氢松香酯、丙烯酸二氢松香酯、丙烯酸去氢松香酯和少量氢化松香甲酯组成,前3个组分质量分数总和为80.45%,所制备的丙烯酸氢化松香醇酯在引发剂存在下可以发生聚合反应,聚合物玻璃化温度为-28.92℃,可作为共聚物的内增塑剂。     

锆氢化试剂在有机合成中的应用

锆氢化试剂一氯一氢二茂锆Cp_2Zr(H)Cl(1),Cp=η~5—C_5H_5)是一个重要的有机合成试剂,它很容易与烯烃、炔烃反应,生成有机锆络合物,后者可作为合成多种有机物的有用的中间体。该试剂与常用的硼氢化、铝氢化试剂不同,它不燃烧,对水和空气比较稳定,易于操作和保存。国外已有商品供应(Schwartz Reagent,Alfa     

1,2,3,4-四氢喹啉类化合物合成与应用的研究进展

1,2,3,4-四氢喹啉类化合物是治疗心血管病药物和染料的中间体。综述了1,2,3,4-四氢喹啉类化合物合成及应用的研究进展,分析比较了氢化反应、Diels-Alder反应、多步反应、多组分反应、多米诺反应等合成方法的优缺点,讨论了1,2,3,4-四氢喹啉类化合物在药物化学和染料合成领域的应用现状,并对其研究前景进行了展望：发展具有原子经济性合成方法及光学纯1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的合成及应用。     

甲基丙烯酸氢化松香醇酯的合成与表征

将甲基丙烯酰氯和氢化松香醇按酰氯与羟基物质的量之比1∶1进行酯化反应合成了甲基丙烯酸氢化松香醇酯,并采用FT-IR、GC-MS、 ¹³C NMR 和DSC对其进行分析和表征。结果表明,甲基丙烯酸氢化松香醇酯主要由甲基丙烯酸四氢松香酯、甲基丙烯酸二氢松香酯、甲基丙烯酸去氢松香酯和少量氢化松香甲酯组成,前3个组分质量分数总和为 78.76 %,所制备的甲基丙烯酸氢化松香醇酯在引发剂的存在下可以发生聚合反应,其聚合活性比丙烯酸氢化松香醇酯高,均聚物玻璃化转变温度为-11.32 ℃,可作为反应型增黏树脂在压敏胶黏剂中使用。     

二氧化碳和氢气转化为液体燃料的研究进展

非光合作用法固定CO2可使其转化为有用的工业化学前驱体和燃料。开发电燃料生产微生物需要用到合成生物学、遗传代谢工程和计算机模拟。利用大量微生物和能源可生产多种目标分子。对当前电燃料工程进行考察主要是集中研究氢气利用有机体中氢化酶和碳酸酐酶的生物化学特性,并对已知碳固定途径进行动力学和能量学分析,研究当前和可能成为电燃料生产微生物的遗传系统状态。     

Fe配合物催化的乙醛氢化反应机制的理论研究

利用Gaussian 03程序对Fe配合物催化的乙醛氢化反应机制进行了理论研究。此氢化反应包括两个过程:氢转移过程和氢活化过程。对于氢活化过程,本文根据是否需要乙醇的协助提出了两种反应路径:路径1是Fe的配合物单独与H2进行加成反应,路径2是Fe配合物在乙醇的协助下与H2进行加成反应。利用密度泛函理论对反应历程中所涉及到所有反应物、过渡态和产物的基态进行优化,并利用Gaussian 03程序中的NBO关键字对优化得到的反应物、过渡态和产物的构型进行了NPA电荷分析。通过比较反应能垒得到路径2是比较容易发生的反应,并得出在Fe配合物催化氢化乙醛的反应循环中,氢转移过程为决速步的结论。     

氯碱工业废气二氧化碳资源化利用研究现状

以CO2加H2资源化利用技术为分析点,分析CO2加氢合成甲醇技术、催化剂研究现状.CO2加氢制甲醇可以减少碳排放,并带来一定的经济效益.     

铁基催化剂可降低燃料电池成本

<正>据报道,美国能源部太平洋西北国家实验室的研究人员,首次采用铁基催化剂快速、高效分裂氢气发电,使燃料电池的成本大大降低。目前,燃料电池采用铂作为催化剂,其缺点是价格高。而该实验室的研究小组已经开发使用较为便宜的金属,如将镍和铁作为催化剂,可以快速分割氢达到每秒2个分子,接近商业催化剂的效率。燃料电池是通过氢使化学燃料中的电子发电,铂作为催化剂,可以使氢分子爆裂,并形成电流;而更便宜的铁或镍不具备铂金属这种特殊的化学性质,无法取代昂贵的铂。然而,一种存在于自然界中被称为"氢化酶"的分子可使铁分裂氢。     

过氧化氢模拟酶的理论研究进展

因为过氧化氢酶可以快速无污染地除去H2O2,近年来对过氧化氢酶的生物模拟成为化学工作者研究的重要课题。本文综述了不同活性中心（FeCAT和MnCAT）的模拟酶的活性中心结构,催化作用机理的研究进展,并对该领域存在的问题及其前景作了概述。