二苯硫脲的常温常压合成与相关分析

研究了在常温常压和密闭条件下用升华AlCl3催化苯胺和CS2 反应制二苯硫脲的方法。对反应产物用乙醇重结晶获得白色片状晶体 ,选择性和收率分别达到 99.7%和 80 .1%。经熔点测定 ,HPLC/MS/MS ,FTIR ,UV及1 HNMR等分析确定为二苯硫脲。但用GC/MS分析该晶体为异硫氰酸苯酯 ,这可能是在GC/MS分析过程中二苯硫脲发生了中性丢失苯胺的缘故。     

离子液体催化下壬烯与二苯胺的烷基化反应

实验以盐酸三乙胺和AlCl_3形成的离子液体作为壬烯与二苯胺发生烷基化反应的催化剂,研究了离子液体的组成、用量、投料比、反应温度、时间对二苯胺的转化率和二壬基二苯胺选择性的影响。结果表明:催化剂中盐酸三乙胺和AlCl_3摩尔比为2:1时催化效果较好;较佳的烷基化条件是n(壬烯):n(二苯胺)=4:1,反应温度140℃,时间6 h,二苯胺的转化率可达97.8%,二壬基二苯胺的选择性达到78.3%。     

ZSM-5分子筛酸性修饰及探针分子表征

采用柠檬酸、硫醚、苯胺、二苯胺、磷酸二氢铵及硅油作为改性试剂对二甲苯异构化专用HZSM-5分子筛进行液相浸渍改性,结合甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、乙苯及间二异丙苯的脉冲反应表征,对各种改性手段的效果进行评估。各种改性方法对微孔体积和比表面积的影响很小,均减弱了酸性,对L酸的影响大于B酸。5种探针反应结果表明:柠檬酸改性强化了分子筛酸性,提高了歧化/异构化活性;磷酸二氢铵改性提高了歧化和脱乙基反应活性;苯胺、二苯胺、硫醚改性手段部分钝化了分子筛酸性,降低了歧化异构化活性;随着改性剂分子尺寸的增大,钝化外表面酸性越明显,从而改变分子筛孔内外的酸位分布,产生不同程度的择形效果;硅油改性充分地钝化了外表面酸性,形成最明显的择形效应。     

催化合成N,N-二乙基苯胺

提供了一种合成N,N-二乙基苯胺的新方法。苯胺与乙醇在固体催化剂上进行反应,苯胺转化率100％,N,N-二乙基苯胺的选择性50～78%。文中讨论了反应历程和反应控制过程。     

催化合成1,6-己二醇二丙烯酸酯

以1,6-己二醇、丙烯酸为原料,强酸性阳离子树脂D072为催化剂,环己烷为带水剂,对苯二酚为阻聚剂,经酯化反应合成1,6-己二醇二丙烯酸酯。实验结果表明,最佳酯化反应条件为:n(丙烯酸):n(1,6-己二醇)=2.2,催化剂用量(与原料总质量比)2.5%,阻聚剂用量(与丙烯酸质量比)0.6%,带水剂用量(与原料总质量比)为70%,反应时间4 h,反应温度80～110℃的条件下,合成了1,6-己二醇二丙烯酸酯。产物收率达93.88%。以强酸性正离子树脂为催化剂,可重复使用,收率高,产物颜色好。     

二苯脲和甲醇合成苯氨基甲酸甲酯

以二苯脲和甲醇为原料、CO2为保护气,在催化剂作用下合成了苯氨基甲酸甲酯(MPC),考察了催化剂、反应温度、反应时间、原料配比对MPC合成反应的影响,确定了适宜的反应条件。实验结果表明,CO2的加入改进了原有MPC反应工艺。在催化剂的作用下,CO2和副产物苯胺发生反应生成二苯脲,一方面减少生成物苯胺的含量,另一方面生成的二苯脲可作为原料进一步与甲醇反应,从而提高了二苯脲的转化率、MPC的选择性和收率;在以PbO/Al2O3为催化剂、反应温度180℃、反应时间3h、甲醇与二苯脲的质量比为10的反应条件下,二苯脲的转化率为95.68%,MPC选择性为88.16%,MPC的收率为84.35%。     

KF-Al_2O_3催化合成N,N-二乙基苯胺的研究

用KF Al2 O3 作催化剂 ,在常压下由苯胺和溴乙烷合成N ,N 二乙基苯胺 ,研究了反应体系中各反应因素对产率的影响。其优化工艺条件为 :在DMF溶剂中 ,n(苯胺 )∶n(溴乙烷 ) =1∶2 .2 ,催化剂用量 5 % (占反应混合物 ) ,90℃常压反应 5h ,产率为 88.2 %。     

催化裂化装置分馏塔塔顶油水分离器中酸碱性有机物分布

通过酸碱抽提浓缩技术分别富集催化裂化分馏塔塔顶油/水分离器中的油相和水相的酸碱性有机物,采用气相色谱-质谱联用技术对这些酸碱性有机物进行分析。结果表明:酸性有机物主要为苯酚类化合物,油相中的酚类化合物主要为单取代和二取代甲基苯酚,水相中的酚类化合物为苯酚和少量的单取代甲基苯酚;碱性有机物为苯胺类化合物,单取代、二取代甲基苯胺主要集中在油相,苯胺主要集中在水相;与单取代、二取代甲基苯酚和甲基苯胺相比,苯酚和苯胺在水中的溶解度较大,苯酚和苯胺主要富集在水相中;此外,水相中还溶解少量的单取代甲基苯酚和单取代甲基苯胺,水相酸性水中还含有大量的H2S和NH3,须将该酸性水通过汽提回收H2S和NH3并达到净化水的要求,建议炼油厂将非加氢型酸性水与加氢型酸性水分开处理。     

用过氧化氢和二苯胺定量微量钒

在硫酸酸性介质中,微量的钒同过氧化氢及二苯胺起反应,形成深兰色的物质,试用这一方法来检出和定量一般方法所不能检出的微量钒,得到了良好的结果。本法的灵敏度是原来二苯胺法的500倍。      

4,4'-亚甲基-双(2-乙基-N,N-二己基苯胺)的合成

以邻硝基乙苯为原料，通过还原和烷基化反应合成了N，N－二己基邻乙基苯胺（简称DHEA），进一步在酸性条件下将DHEA与甲醛缩合得到了4，4＇－亚甲基－双（2－乙基－N，N－二己基本胺）（简称MBEDHA）。研究了反应介质酸的摩尔浓度对缩会反应的影响。     

海上油田酸液预解堵体系筛选及评价

某海上油田属于砂岩油藏,完井采用砾石充填。钠土矿物中主要含蒙脱石,其次为石英、斜长石等。针对海上砂岩油藏伤害的特点以及对无机絮凝剂稳定化钠土的成分分析,研究了酸化预解堵体系。经过酸液类型及浓度的确定、添加剂的筛选以及物理模拟实验,确定了酸液预解堵体系配方。初步筛选出的前置酸和后置酸体系为7%盐酸(HCl),主体酸体系为5%HCl+5%氟硼酸(HBF4)+1%醋酸(HAc),其对稳定化钠土的溶蚀率分别为2.78%、21.77%,其对砾石的溶蚀率分别为0.38%、1.04%。缓蚀剂BJ最佳加量0.5%,缓蚀率大于95%;黏土稳定剂WS-1最佳加量为3%,防膨率为85.96%。优选出的酸化解堵配方为:前置酸和后置酸为7%HCl+0.5%BJ+3%WS-1,主体酸为5%HBF4+5%HCl+1%HAc+0.5%BJ+3%WS-1。酸液体系配伍性良好。酸液体系解堵效果较好,提高渗透率倍数达7倍以上。该酸液体系能溶解絮凝物,产生较大孔隙,可在一定程度上提高岩心渗透率,达到解堵的目的。     

碳四烃芳构化生产混合芳烃技术开发及工业应用

中国石油兰州化工研究中心研究开发了碳四烃芳构化生产混合芳烃技术，并在河南濮阳恒润石化公司200 kt/a碳四烃芳构化生产混合芳烃装置工业应用，结果表明：以烯烃质量分数为41.91%的碳四烃为原料，在反应温度为400 ℃、反应压力为2.0 MPa、进料体积空速为1.0 h-1的临氢反应条件下，碳四烯烃转化率为99.02%，干气产率为1.94%，液化气收率为53.90%，汽油组分收率为40.11%，汽油RON为94～96，柴油组分收率为4.05%；液相产物中芳烃质量分数为56.48%，其中苯质量分数为2.01%，甲苯质量分数为11.58%，二甲苯质量分数为19.00%。     

蜡油加氢装置掺炼催化裂化柴油的工业应用

蜡油加氢装置加氢处理催化裂化柴油（催柴）和蜡油的混合原料,在催柴掺炼比27.23%、反应温度363 ℃、反应器入口氢分压9.5 MPa、反应器入口氢油体积比493、主剂体积空速1.35 h-1的工艺条件下,催柴密度从0.983 6 g/cm3降至0.918 5 g/cm3,氢质量分数从8.34%提高到10.92%,氮质量分数从633 μg/g降至67 μg/g,单环芳烃质量分数从15.9%升至51.6%,多环芳烃质量分数从77.4%降至18.7%,催柴性质改善显著。加氢后的催柴与精制蜡油一起进催化裂化装置,加氢催柴在催化裂化装置的转化率达48.15%,汽油产率达40.41%。     

新型酸化液体系在复杂水井中的研究与应用

针对长庆油田开发现状,建立了分步解堵思路,开发了一套酸化解堵液体系。结果表明,采用预处理液体系（3%盐酸＋3%琥珀酸＋0.5%柠檬酸＋1%缓速剂HSJ＋2%渗透剂STJ＋5%有机分解剂YFJ）处理4 h后,胍胶和聚合物破胶液残渣的分解率分别为82.3%和96.0%,岩屑溶蚀率为11.3%;采用前置液体系（4%已二胺四乙酸＋5%溶垢剂RGJ＋2%渗透剂STJ）处理16 h后,硫酸钙的溶解率达86.5%,硅胶和氟硅酸钠的溶解率分别为100%和97.5%;采用主体液体系（20%复合酸＋3%缓速剂HSJ＋0.3%柠檬酸＋5%渗透剂STJ＋6%分子成膜剂CMJ）处理4 h后,岩屑的溶蚀率为38.9%。此外,预处理液和主体酸体系还具有很好的缓速性能,预处理液与CaCO3反应0.5 h时H＋浓度是5%HCl体系H＋浓度的9.1倍,主体酸体系与CaCO3反应0.5 h时H＋浓度是土酸体系H＋浓度的12.2倍。该技术已在现场成功实施15井次,改造后平均降压6.9 MPa,日增注9.6 m3,目前累计增注31060 m3,取得了较好的试验效果。图3表5参4     

起泡剂在不同驱油方式下的驱油效果

对起泡剂XHY-4(阴离子表面活性剂)开展了空气泡沫驱和表面活性剂驱两种驱油方法的效果研究。单管岩心驱替实验结果表明,两种驱油方式下,采收率增幅均随起泡剂浓度的增加而增大并逐渐稳定;起泡剂质量分数相同时,空气泡沫驱采收率增幅高于表面活性剂驱;在XHY-4加量为0.1%时,泡沫驱增幅为8.5%,表面活性剂驱为3.4%。双管并联岩心驱替实验结果表明,表面活性剂驱综合采收率增幅为5.47%,高渗管为7.6%,低渗管为3.3%,含水率由99.55%降至94.95%;泡沫驱综合采收率提高16.5%,高渗管为13.82%,低渗管为19.53%,含水率由98.08%降至70.97%。表面活性剂驱以提高洗油效率为主,而空气泡沫驱以提高低渗管波及体积来提高采收率,低渗管累计增液量为0.14 PV。     

用亲水亲油树脂处理急冷水乳化油废水的研究

用亲水亲油树脂组成的系统对乳化油废水进行处理的研究。经过装置侧线实验研究表明 ,在液空速分别为 1.0、1.5、2 .0和 2 .5时 ,对油的平均去除率分别为 99.1%、99.2 %、78%和 94.6 %;对乳化油水浊度的去除率分别为 98.5 %、98.0 %、97.1%和 92 .5 %;对COD的平均去除率分别为 83.7%、89.1%、5 8.8%和 79.5 %,说明上述亲油树脂均能有效地去除乳化水中的油、浊度和COD。实验还发现 ,该亲水亲油树脂在进行处理时 ,pH对油、浊度和COD的去除率基本不产生影响。     

固定化生物活性炭处理炼油废水

采用混凝-砂滤-固定化生物活性炭技术处理炼油废水,通过对浊度、COD去除率的测定评价处理效果。结果表明,在混凝剂FAPS和1%聚丙烯酰胺投加量为4 mL/L和1.0 mL/L、砂滤滤速30 mL/min、滤层高度40 cm、固定化生物活性炭柱停留时间30 min、炭柱高度40 cm的条件下,经混凝-砂滤-固定化生物活性炭技术处理后,各操作单元浊度平均去除率分别为84.17%,96.36%,97.22%,COD平均去除率分别为52.37%、62.13%,79.45%。     

负载型金属催化剂上甲醇液相重整制氢研究

研究了Pt,Ru,Ni为活性金属的负载型催化剂上甲醇质量分数为5%的水溶液的液相重整反应。在合适的温度、体积空速下，Pt基催化剂表现出较好的反应性能，甲醇转化率可达99%，H2选择性达98%以上，产物中CO体积分数小于0.01%。Ni/Al2O3催化剂可使甲醇转化率最高达到98%以上，H2选择性随转化率升高而下降，但不低于80%。Ru/Al2O3催化剂上甲醇的转化率最高，可达到98%以上，但其H2选择性随着转化率的升高，从68%快速下降至20%，明显与Pt、Ni基催化剂上的反应机理不同。根据反应条件和产物组成变化，进一步探讨甲醇反应路径，当产物中H2与CH4选择性比值高于2/3时，反应路径以重整制氢为主；当比值低于2/3时，反应路径以甲烷化为主。     

负载型金属催化剂上甲醇液相重整制氢研究

研究了Pt,Ru,Ni为活性金属的负载型催化剂上甲醇质量分数为5%的水溶液的液相重整反应。在合适的温度、体积空速下,Pt基催化剂表现出较好的反应性能,甲醇转化率可达99%,H2选择性达98%以上,产物中CO体积分数小于0.01%。Ni/Al2O3催化剂可使甲醇转化率最高达到98%以上,H2选择性随转化率升高而下降,但不低于80%。Ru/Al2O3催化剂上甲醇的转化率最高,可达到98%以上,但其H2选择性随着转化率的升高,从68%快速下降至20%,明显与Pt、Ni基催化剂上的反应机理不同。根据反应条件和产物组成变化,进一步探讨甲醇反应路径,当产物中H2与CH4选择性比值高于2/3时,反应路径以重整制氢为主;当比值低于2/3时,反应路径以甲烷化为主。     

新型歧化和异构化催化剂在PX装置的工业应用

金陵分公司0.60 Mt/a对二甲苯(PX)联合装置经过两年多的运行,异构化SKI-400催化剂存在副反应比例大、PX和乙基苯转化能力不足,C8芳烃损失多等问题;歧化单元HAT-096催化剂存在C10芳烃利用率较低的问题。装置改用新型异构化催化剂Oparis-Plus和歧化催化剂HAT-099后,C8芳烃损失由原来的5%以上下降到2.15%,乙苯转化率由21.1%提高到23.1%,C10芳烃转化率由50.66%提高到65.66%,装置吸附分离进料中PX质量分数上升1.055个百分点,乙苯质量分数下降1.065个百分点,PX联合装置能耗由换剂前的25.51 GJ/t降低至换剂后的23.47 GJ/t,达到了增加高附加值产品PX产量,显著提高经济技术指标和经济效益的目的。