乙醇-水混合溶剂中5′-尿苷酸二钠的结晶介稳区

采用双光路激光法,在293.2～318.2 K温度范围内,研究了5′-尿苷酸二钠在不同比例乙醇-水混合溶剂中的溶解与超溶解特性,得到了5′-尿苷酸二钠的结晶介稳区。采用λh方程关联了4个体系的溶解度数据,进而分别求得各体系下的混合焓和结晶焓。同时,探讨了搅拌转速、pH值和钠离子浓度对结晶介稳区的影响。实验结果表明,与温度相比较,乙醇质量分数是影响溶解度和超溶解度的主要因素;随乙醇质量分数的增大,5′-尿苷酸二钠的溶解度和超溶解度显著减小;在相同条件下,溶液pH值和钠离子浓度的升高,以及搅拌转速的降低均会增大5′-尿苷酸二钠结晶介稳区的宽度。     

铬酸钾-甲醇/乙醇-水体系溶解度研究

通过对铬酸钾-甲醇／乙醇-水三元体系在25，40，60℃下铬酸钾溶解度的研究和比较，及铬酸钾-甲醇／乙醇在25℃时铬酸钾的溶解度的测定，为采用溶析结晶方法从含有铬酸钾的水溶液体系中分离铬酸钾提供了基础数据，为铬酸盐的清洁分离提供了新的思路。     

溶析结晶法提纯龙脑的热力学研究

采用激光合成法测定了龙脑在不同比例乙醇水溶液中的溶解度,并分别采用多项式经验模型、modified Apelblat模型对溶解度数据进行拟合,拟合系数R~2均在0.999 0以上,总平均相对偏差均小于1%,取得了较好的关联效果,建立了理想的溶解度模型。在此基础上,计算了龙脑在乙醇/水混合溶剂中溶解的热力学函数,讨论了焓熵补偿现象,证明龙脑的溶解过程为非自发熵驱动的吸热过程,且焓变对吉布斯自由能变的贡献最大。在不同的工艺条件下测定了龙脑在乙醇水溶液中结晶的介稳区宽度,得出乙醇/水体系溶析结晶的工艺参数:结晶温度15—25℃,搅拌转速不大于150 r/min,溶剂比w(水/乙醇)控制在0.5以内。这些工艺参数为乙醇/水溶析结晶工艺的优化奠定了理论基础。     

溶析结晶法分离铬酸钾

首次测定了不同温度下铬酸钾在甲醇-水和乙醇-水混合溶剂中的饱和溶解度，结果表明，在同一温度下，铬酸钾的饱和溶解度随甲醇/水和乙醇/水质量比的增加而显著降低；在相同的甲醇/水或乙醇/水质量比条件下，铬酸钾的饱和溶解度随温度的增加而增加. 提出了以乙醇作为溶析剂、采用溶析结晶法分离铬酸钾的新工艺，并对溶析结晶过程中各相关参数对结晶相分离效率的影响进行了理论分析和实验研究，表明采用溶析结晶方法从水溶液中分离铬酸钾是可行的，为钾系亚熔盐法铬盐清洁工艺中铬酸钾的高效分离提供了新思路.     

红霉素溶析结晶过程的介稳特性

在工业生产中,红霉素采用溶析结晶的方法制备,红霉素溶析结晶过程的介稳特性直接影响红霉素晶体的粒径和粒度分布.本研究采用差重法测定丙酮水溶液中红霉素的溶解度,采用激光散射法测定红霉素的超溶解度,由此获得红霉素-丙酮-水结晶体系的介稳区宽度.红霉素在丙酮水溶液中的溶解度随着丙酮浓度的降低而减小,32℃以下的各溶解度曲线有逐渐趋于一点的趋势.50℃时,介稳区的宽度随着丙酮浓度的降低而变窄,并于质量比Mwater/MAcetone约为1.7时趋于最小值;红霉素的超溶解度随着反溶剂水导入速率的增大而减小,导致介稳区宽度变窄;搅拌速率的增加使红霉素的超溶解度先减小再增大,介稳区宽度于转速约为340r·min-1时达最小值.基于以上研究结果形成的变温、变搅拌强度的红霉素动态溶析结晶方法制备的红霉素晶体的粒度增大且分布集中,其生物效价也有明显提高.     

黑索今在丙酮-水混合溶剂中介稳区的测定及关联

采用溶析结晶法测定了黑索今在纯丙酮以及丙酮与水混合溶剂中的溶解度与超溶解度,得到了黑索今结晶介稳区。用Apelblat经验方程模拟了黑索今在纯丙酮中溶解特性,用（CNIBS）/Redlich-Kister方程模拟了黑索今在丙酮和水体系中溶解特性,模拟精度均在99%以上。     

溶析结晶法提纯氢氧化锂的研究

文章研究了不同温度下氢氧化锂-乙醇-水三元体系的平衡溶解度,结果表明,在同一温度下,氢氧化锂在乙醇-水混合溶剂中的溶解度随乙醇/水质量比的增加显著降低,而温度的改变对氢氧化锂的溶解度影响很小。绘制了相应的LiOH-C2H5OH-H2O三元体系相图,利用相图研究了以乙醇为溶析剂、采用溶析结晶法分离提纯氢氧化锂的工艺,析出的产品经检测可达到电池级单水氢氧化锂的标准。     

2-金刚烷酮在4种溶剂中的溶解度关联及介稳区测定

在288.15—308.15 K的温区范围内,通过称量法测定了常压下2-金刚烷酮在甲醇、乙醇、乙腈乙酸、乙酯4种溶剂中的溶解度,并采用Apelblat方程、λ-h方程以及多项式拟合的方法对所测定溶解度数据进行关联,利用Polythermal法测定了2-金刚烷酮在4种溶剂中的冷却结晶介稳区宽度。实验得出2-金刚烷酮在4种溶剂中溶解度都具有正温度系数,在甲醇、乙醇中的温度系数大于其在乙腈、乙酸乙酯中的温度系数,3种溶解度模型均得到了较好的关联系数;2-金刚烷酮在乙酸乙酯中的介稳区最宽且稳定,根据晶体生长条件,初步判定在甲醇、乙酸乙酯中分别用降温法和恒温蒸发法可以长出单晶。     

碳酸锂在水中的溶解度和超溶解度的测定及热力学分析

固体溶质在溶剂中的溶解度和超溶解度数值决定了结晶介稳区的宽度,而溶质结晶分离过程又是在介稳区中进行操作,因此固体溶质的溶解度和超溶解度在工业结晶中是很重要的基础数据。本文以碳酸锂为溶质,在标准压力条件和283.15~318.15K温度条件下,用重量分析法测定其在水中的溶解度;用激光动态法测定其在一定温度条件下在水中的超溶解度,从而得到碳酸锂在水溶液中的介稳区;结果显示,碳酸锂在水中的溶解度和超溶解度均随温度的升高而减小,介稳区宽度随温度的升高而变窄;其溶解度数据用Van't Hoff方程和修正的Apelblat方程进行了热力学关联计算,结果表明,两种热力学模型对碳酸锂在水中溶解度的关联效果都很好,其中Van't Hoff方程和修正的Apelblat方程的计算值与实验值的平均相对偏差分别为0.54%和0.20%。通过溶解热力学计算,得到碳酸锂在水中的溶解焓ΔH_d、熔解熵ΔS_d和溶液标准吉布斯自由能变ΔG_d,结果表明该溶解过程为放热熵减小的非自发过程,并且溶解熵变对溶解过程的影响较大。     

蒽的溶解度测定与关联

采用平衡法测定了303.45～353.55K蒽在DMF、苯、甲苯以及混合溶剂体系苯-DMF、甲苯-DMF、水-DMF中的溶解度,并分别用经验方程、理想溶液方程和λ-h方程对溶解度实验数据进行了关联,为开发新型溶析萃取结晶工艺制备精蒽提供了重要的相平衡数据。     

Mixing and Crystallization Kinetics in Gas‐liquid Reactive Crystallization

A study of gas‐liquid reactive crystallization for CO₂‐BaCl₂‐H₂O system was performed in a continuous flow crystallizer. The influences of mixing on the crystallization kinetics of barium carbonate crystals were investigated. The mixing parameters are stirrer speed, feed concentration, gas‐flow rate, pH of solution, addition rate of NaOH solution, and mean residence time. Under pH‐stat operation, the crystallization mechanism can be assessed by the addition rate of NaOH solution, which acts as an indicator for the absorption rate of carbon dioxide. Assuming a size‐independent agglomeration mechanism, the nucleation rate, growth rate and agglomeration kernel can be obtained, simultaneously, at steady state, by the method of moments. Evidence shows that feed concentration, feed rate, gas‐flow rate, and stirrer speed have a significant influence on the nucleation rates and mean particle sizes. This shows the effect of micromixing. The crystallization mechanism tends to be reaction limited when the feed concentration of barium chloride solution is higher than 5 mM, while at lower stirrer speeds and feed concentrations, the mechanism tends to be both mixing and reaction controlled. The growth rate depends on the mean supersaturation value and the pH of the solution and the mass‐transfer resistance cannot be completely eliminated in this work. For a monodispersal collision model, in the viscous sub‐range of turbulence, the agglomeration kernel can be expressed as β ∝ d^{3 –1/4}, showing a low efficiency of collision. The result is also demonstrated by the agglomeration kernel expression. Comparison with a liquid‐liquid‐mixing reactive crystallization system is also discussed.     

由工业废料铁泥制备FeSO_4·7H_2O的研究

研究了以工业废料铁泥为原料,经酸浸、还原和调节pH值等步骤,生产七水合硫酸亚铁的工艺。重点考察了pH值和乙醇的用量对七水合硫酸亚铁结晶率和产品纯度的影响。此外,还考察了温度和硫酸亚铁溶液的初始浓度对其结晶率的影响。结果表明：在水-乙醇相中七水合硫酸亚铁结晶率很高,当c（FeSO4）=1.41 mol/L,V（乙醇）∶V（水）为1.5∶1.0,结晶时间20 min时七水合硫酸亚铁结晶率达到95%以上。制得产品达到HG/T2935-2000标准。     

1,6-二磷酸果糖钠盐结晶新工艺研究

针对 1 ,6-二磷酸果糖 ( FDP)钠盐在酒精 -低温体系结晶时易发生初级非均相成核 ,导致产品颗粒大小不一和稳定性差的现状 ,该文通过对 FDP钠盐结晶机理的分析 ,研究了醇析和盐析相结合的结晶体系即酒精 - Na Ac体系对 FDP结晶的影响。实验发现 ,FDP在酒精 - Na Ac体系下结晶时可避免初级非均相成核的形成 ,通过调节温度或 p H来控制晶体的大小 ,结晶收率从酒精 -低温体系的 78%提高到 95%。     

1,6-二磷酸果糖三钠盐·8H2O结晶新方法的研究

In order to overcome the elementary heterogeneous nucleation while octahydro trisodium salt of fructose-1,6-diphosphate(FDPNa3 8H2O) is crystallized with ethanol precipitation at low temperature, a new crystallization method with alcohol precipitation combined with salt precipitation has been presented. The ethanol-sodium acetate system for crystallization of salt of fructose-1,6-diphosphate is based on the mechanism of crystallization of FDPNa3 8H2O in the ethanol-low temperature system. It is found that crystal size may be controlled by regulating temperature or pH value of solution in the crystallization process, and the crystal yield increases to 95% from 78% which obtained in the ethanol-low temperature system.     

牛磺酸精结晶方法的研究

本文研究了不同结晶条件对牛磺酸精结晶收率及产品品质的影响,发现牛磺酸的堆积密度、颗粒大小可以通过溶液pH、搅拌速度、有机溶剂极性、降温速度来有效控制,牛磺酸精结晶的优化条件为pH5.5,搅拌速度100 r/min,使用10%乙醇溶剂,降温速率2℃/min。     

醋酸钠介稳区的测定

溶液的介稳区是结晶的基础研究之一。利用静态法测定醋酸钠在水中不同温度下的溶解度,同时利用激光散射法测定醋酸钠在不同温度、搅拌速率、降温速率条件下的超溶解度,得到溶解度与超溶解度的曲线从而拟合出醋酸钠在水中溶解度和超溶解度的方程,确定介稳区范围。研究结果表明,醋酸钠的溶解度随着温度的升高而升高。在一定条件下,搅拌速率越大、温度越高、降温速率越快,介稳区宽度越窄。     

丙烯酰胺的结晶热力学

采用激光测量装置研究了丙烯酰胺水溶液在不同温度、不同pH值及不同搅拌速度下的溶解度与超溶解度特性 ,得出了丙烯酰胺的结晶亚稳区宽度在 7～ 10℃ (10mol/L时 19～ 2 7℃ ,7mol/L时 0～ 9℃ )之间。实验结果表明 ,随着温度t的升高 ,溶解度s呈指数级增加 ,SAM=5 990e0 0 18t,pH值对溶解度影响不大。随着搅拌速度的提高 ,亚稳区宽度变窄 ,结晶发生的时间提前 ,结晶发生后的温升值减小。温度对亚稳区宽度的影响不大     

覆盆子酮油析结晶过程研究

实验结果显示覆盆子酮在正丙醇-水的混合溶剂中进行冷却结晶时会发生油析现象,而油析现象的发生会对最终结晶产品的质量造成一定的影响.为了抑制覆盆子酮结晶过程的油析现象,对这一现象进行了系统研究.首先应用FBRM对覆盆子酮在正丙醇-水混合溶剂中的油析热力学数据进行了实验测定,确定了油析曲线、澄清曲线、溶解度曲线与超溶解度曲线...     

混凝-Fenton法对中晚期垃圾渗滤液预处理研究

利用混凝-Fenton法对中晚期垃圾渗滤液进行预处理研究。首先以PAC为混凝剂,PAM为助凝剂对垃圾渗滤液进行混凝处理,然后对混凝后渗滤液进行Fenton氧化。考察混凝剂用量,起始pH值,H2O2/FeSO4·7H2O投加比,Fenton试剂投药量和搅拌速度对垃圾渗滤液COD去除的影响,并进行正交试验分析。结果表明:混凝法的最佳投药量为1 L渗滤液投加1.5 g PAC和5 mg PAM;Fenton法的最佳条件为:起始pH值为3,H2O2/FeSO4·7H2O投加比为8∶1,Fenton试剂投药量为135 g/L,搅拌速度为150 r/min;各因素对Fenton试验影响大小为:起始pH值Fenton试剂投药量搅拌速度。在最佳条件下,混凝-Fenton法对垃圾渗滤液COD去除率可达91.41%。     

钒渣钠化焙烧熟料浸出液除磷工艺研究

以钒渣钠化焙烧熟料浸出后得到的含钒溶液为原料,分析了二水硫酸钙在碱性条件下对含钒溶液中磷的去除机制,研究了二水硫酸钙用量、溶液pH、反应时间、反应温度等因素对磷去除率、钒损失率以及溶液中五氧化二钒与磷质量浓度比的影响。研究结果表明：在弱碱性条件下,二水硫酸钙可有效去除含钒溶液中的磷,磷去除率达到70%以上、钒损失率小于1%、五氧化二钒与磷质量浓度比大于2 300,满足后续沉钒的要求。确定的除磷工艺条件：二水硫酸钙与磷物质的量比为5.3,溶液pH为9.0,反应时间为30 min,反应温度为25 ℃。除磷后的含钒溶液经沉钒、洗涤、煅烧得到五氧化二钒产品,沉钒率大于99%,五氧化二钒产品质量满足YB/T 5304—2011《五氧化二钒》中99级的要求。