悬浮法PEB-g-MAN/SAN共混物的热性能与耐老化性能研究

用悬浮接枝共聚法制备了乙烯-1-丁烯共聚物（PEB）与甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈共聚物的接枝共聚物（PEB-g-MAN）,并用其增韧苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）。用动态力学分析、热重分析、人工气候老化和热氧老化试验等方法研究了PEB-g-MAN/SAN共混物的热性能与耐老化性能。结果表明,PEB-g-MAN/SAN共混物的PEB组分和SAN组分的玻璃化转变温度（Tg）之差明显低于PEB弹性体与SAN树脂的Tg之差,表明PEB-g-MAN与SAN树脂具有良好的相容性;PEB-g-MAN/SAN共混物的热稳定性明显优于SAN树脂,耐气候老化黄变性能和热氧老化后缺口冲击强度保持率明显优于丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物（ABS）,而热氧老化后的拉伸、弯曲强度则稍逊于ABS。     

悬浮法PEB-g-MAN的合成与ABMS的性能研究

用悬浮接枝共聚法合成乙烯-1-丁烯共聚物(PEB)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯腈(AN)接枝共聚物(PEB-g-MAN).红外光谱(FT-IR)分析证实MMA-AN已经接枝在PEB分子链上.用PEB-g-MAN与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)共混制备耐老化黄变性能优异的高抗冲塑料ABMS,研究AN在MMA-AN总投料量中的质量百分比fAN对ABMS冲击韧性和热稳定性的影响.结果表明:fAN为25%时,ABMS(PEB质量含量为25%)的韧性最好,缺口冲击强度达63.3 kJ/m2,且此时ABMS的热稳定性也最佳.SEM、DMA和TG的分析表明:fAN为25%时,ABMS的增韧机理为剪切屈服,PEB-g-MAN与SAN相客性最佳,ABMS的热稳定性最好.     

PEB/St-AN悬浮接枝共聚反应机理的研究

研究了乙烯-1-丁烯共聚物（PEB）与苯乙烯-丙烯腈（St-AN）悬浮接枝共聚体系的反应行为随反应时间的延长而变化的规律。核磁共振氢谱（1 H-NMR）分析表明反应产物由未接枝PEB、接枝共聚物PEB-g-SAN和非接枝共聚物SAN构成,无交联产物存在。体系在反应的最初阶段接枝共聚反应速率高于非接枝共聚反应速率。凝胶渗透色谱（GPC）分析表明,在整个反应过程中发生了未接枝PEB和PEB-g-SAN主链的降解反应。共聚反应在反应时间为240min时结束,此后发生少量未接枝PEB和PEB-g-SAN结合的反应,导致产物的橡胶接枝率逐渐提高、产物与SAN树脂共混物的缺口冲击强度逐渐上升、以及用SEM分析证实的共混物增韧机理由空穴化的脆性断裂向高度剪切屈服的韧性断裂转变。     

PVC/SAN/ABS共混物的增韧机理

采用以乳液聚合的方法合成丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)接枝粉料,将其与PVC、苯乙烯/丙烯腈共聚物（SAN）树脂熔融共混制备PVC/SAN/ABS共混物。恒定共混物中ABS含量,改变体系中SAN与PVC的比例从70.5/17.5至18/70。TEM分析表明,当共混物中SAN含量较多时,可以观察到银纹的存在;当共混物中PVC含量较多,可以观察到剪切屈服的发生;SEM分析发现,当共混物中PVC含量较多时,断裂表面出现了大量的空洞并伴随着基体的塑性流动;SAXS分析表明,当共混物中SAN的含量较多时,散射强度的增加是银纹的贡献能力增大的结果。     

POE-g-MAS增韧SAN树脂及其相容性

合成了乙烯-辛烯共聚物(POE)和甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯的接枝共聚物(POE-g-MAS).用POE-g-MAS与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂共混制备了具有高抗冲击性能的SAN,POE-g-MAS共混物,研究了接枝链极性、接枝率和POE含量对共混物冲击性能的影响,当m(St)/m(MMA)/m(An)为10:70:20,接枝率为45.1%,w(POE)为25%时,共混物的缺口冲击强度达到56.1kJ/m2.用扫描电子显微镜和差示扫描量热仪研究表明,POE-g-MAS与SAN树脂有良好的相容性.     

EPDM-g-MAN增韧聚氯乙烯的研究

用悬浮法合成三元乙丙橡胶（EPDM）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）及丙烯腈（AN）接枝共聚物（EPDM-g-MAN）,用其增韧聚氯乙烯（PVC）树脂。研究了PVC/EPDM-g-MAN共混物的抗冲击性能、增韧机理、相结构以及热稳定性,并与PVC/氯化聚乙烯(CPE)共混物的抗冲击性能进行了对比。结果表明：EPDM-g-MAN比CPE具有更好的增韧效率。SEM分析表明,随着EPDM-g-MAN用量的增加,共混物的增韧机理由裂纹支化终止转变为剪切屈服兼有空穴化。TEM分析表明,EPDM以分散相均匀分散于PVC连续相中,两相界面模糊,具有良好的相容性,且随着EPDM含量的增加,共混物的相结构由“海-岛”结构转变为近连续相结构。EPDM-g-MAN的加入提高了PVC的热稳定性。     

EPDM／St-AN相反转乳液接枝共聚合及AES的结构与性能

以过氧化二苯甲酰为引发剂,正庚烷为溶剂,用"相反转"乳液共聚合法合成了三元乙丙橡胶和苯乙烯-丙烯腈(St-AN)的接枝共聚物(EPDM-g-SAN),并与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)熔融共混(共混物简称 AES)。研究了丙烯腈 AN 在共单体中的含量和 EPDM/St-AN 的质量比对单体转化率、接枝率和接枝效率的影响。冲击实验表明,AN 含量为35%～40%时,接枝率约为35%,所制备的 EPDM-g-SAN 对 SAN 树脂有显著的增韧作用,增韧后所制得的工程塑料 AES 的悬臂梁缺口冲击强度最高可达50.7 kJ/m~2;差示扫描量热分析表明 AES 存在界面相;动态热力学分析表明 EPDM-g-SAN 与 SAN 树脂之间的相界面结合紧密;透射电镜和扫描电镜分析表明,AN 在共单体中的含量为35%时,EPDM-g-SAN 在 SAN 树脂基体中有良好的分散性,相界面模糊,因而两相结合紧密,其增韧机理以空穴化为主兼有剪切屈服。     

AEMS的力学性能及热稳定性分析

用乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物(EPDM)与甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈(简称MAN)进行溶液接枝共聚合,生成MAN接枝EPDM(EPDM-g-MAN)共聚物,用其与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)共混制备耐老化性能优异的熔融共混物(简称AEMS);研究了EPDM含量与AEMS力学性能的关系.随着EPDM含量的增加,AEMS的Izod缺口冲击强度先升后降,在w(EPDM)为25%时最大,达61.0 k/m2,拉伸强度和弯曲强度则逐渐下降.EPDM和SAN相具有良好的相容性,使AEMS具有剪切屈服的增韧机理和脆韧转变的性质,从而赋予AEMS高抗冲韧性.随着EPDM含量的增加,AEMS的热失重起始温度有所下降,但不影响其熔融加工的热稳定性.     

PB-g-SAN共聚物的接枝层厚度对增韧SAN树脂的影响

采用种子乳液聚合方法制备了聚丁二烯接枝丙烯腈苯乙烯共聚物（PB g SAN）,将PB g SAN共聚物与SAN树脂熔融共混获得丙烯腈丁二烯苯乙烯三元共聚物(ABS),研究了PB g SAN共聚物的接枝层厚度对ABS性能的影响。结果表明,接枝层厚度超过临界值117 nm,接枝层过厚会导致核壳改性剂粒子变硬,模量过高,从而失去了作为增韧改性剂的作用。接枝层厚度低于临界值32 nm,橡胶粒子不能被SAN接枝链完全覆盖,在SAN基体中发生聚集,导致其增韧效果降低。因此,只有改性剂的接枝层厚度介于32 nm和117 nm这两个临界值之间,才能对基体树脂起到有效的增韧作用。     

EPDM-g-MS对MS树脂的增韧作用

用溶液聚合法合成三元乙丙橡胶（EPDM）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）及苯乙烯（St）接枝共聚物（EPDM-g-Ms），用其与MMA／St共聚物（Ms树脂）共混制备高抗冲塑料（MES），研究了EPDM-g-MS对MS树脂的增韧作用，用扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜（TEM）对MES的微观相结构进行了分析。结果表明：EPDM-g-MS的接枝率、接枝链的极性及EPDM在MES中的含量是影响其对MS树脂增韧效果的主要因素。增加EPDM-g-MS的接枝率、增强其接枝链的极性及增加其用量均可提高MES的缺口冲击强度。MES相结构的TEM分析和冲击断面形态的SEM分析表明，随着EPDM在MES中的含量的增加，EPDM-g-MS分散相的粒径增大，粒面距离缩短，导致IVIES的增韧机理由空穴化向轻度剪切屈服转变，IVIES的缺口冲击强度随之而提高。     

Study of compatibility,morphology structure and mechanical properties of CPVC/ABS blends

Compatibility, morphology structure, and mechanical properties of CPVC/ABS (Chlorinated polyvinyl chloride/acrylonitrile‐butadiene‐styrene) blends were studied. The core‐shell ratios of ABS were set at 40/60 and 70/30. The interface interactions between ABS and CPVC were changed by modifying the acrylonitrile (AN) content of the shell. The compatibility of CPVC with the shell of ABS was studied by the blends of CPVC/SAN with different AN content in SAN. Dynamic mechanical analysis results of CPVC/SAN were in accordance with the morphological properties of CPVC/ABS. The mechanical properties of CPVC/ABS blends in which the polybutadiene content was set to 15 wt % were studied. Results showed, with the change of AN content, the impact strength followed different way for CPVC/ABS blends with different core‐shell ratios of ABS because of the influence of the compatibility. When the core‐shell ratio was 40/60, the CPVC/ABS blends were much ductile in more widely AN range than the blends, whereas the core‐shell ratio of ABS was 70/30. The differences also showed in the SEM micrographs by the investigation of toughening mechanism. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

悬浮法EPDM-g-MAN对SAN的增韧及其共混物的热稳定性分析

用悬浮法在乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯三元乙丙橡胶(EPDM)上接枝甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈(MMA-AN),将接枝共聚物EPDM-g-MAN与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂共混,得到高抗冲、耐老化性能优异的工程塑料。FTIR分析表明,EPDM确已接枝上了MMA-AN支链。研究了AN含量和EPDM含量对EPDM-g-MAN/SAN共混物力学性能的影响。随着EPDM含量的增加,共混物缺口冲击强度先升后降,在AN质量分数为5%,EPDM质量分数为25%时达到最大值76.8kJ/m2,拉伸和弯曲强度逐步下降。扫描电镜(SEM)和差示扫描热(DSC)分析表明,在EPDM质量分数为15%时,共混物室温条件下受外界冲击发生脆韧转变,EPDM-g-MAN与SAN具有较好的相容性。TG分析表明,随着EPDM含量增加,EPDM-g-MAN/SAN共混物的热失重起始温度有所上升,热稳定性得到提高。     

Toughening of polyethylene terephthalate/amorphous copolyester blends with a maleated thermoplastic elastomer

The toughening of polyethylene terephthalate (PET)/amorphous copolyester (PETG) blends using a maleic anhydride grafted mixture (TPEg) of polyethylene‐octene elastomer and a semicrystalline polyolefin plastic (60/40 by weight) was examined. The TPEg was more effective in toughening PETG than PET, although the dispersion qualities of the TPEg particles in PET and PETG matrices were very similar. At the fixed TPEg content of 15 wt %, replacing partial PET by PETG resulted in a sharp brittle‐ductile transition when the PETG content exceeded the PET content. Before the transition, PET/PETG blends were not toughened with the TPEg of 15 wt %, whereas after the transition, the PET/PETG blends with 15 wt % of TPEg, similar to the PETG/TPEg (85/15) binary blend, maintained a super‐tough level. The impact‐fractured surfaces of the PET/PETG/TPEg blends were also evaluated. When PETG content was lower than PET content, the ternary blend showed a brittle feature in its impact‐fractured surface, similar to the PET/TPEg (85/15) binary blend. While PETG content exceeded PET content, however, the impact‐fractured surface of the ternary blend was very similar to that of PETG/TPEg (85/15) binary blend, exhibiting intensive cavitation and massive matrix shear yielding, which were believed to be responsible for the super‐tough level of the blends. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 89: 797–805, 2003     

过氧化物交联增韧改性PE⁃HD/POE共混物

采用过氧化物交联剂对高密度聚乙烯（PE-HD）/乙烯-辛烯共聚物（POE）共混物进行交联。测试了交联PE-HD/POE的凝胶含量；通过旋转流变仪和差示扫描量热仪（DSC）分析了交联对PE-HD/POE共混物的流变和结晶的影响；表征了拉伸性能和冲击性能；观察了冲击断面的扫描电子显微镜（SEM）照片。结果表明，交联提高了共混物的复数黏度，抑制了其结晶，导致结晶度下降，晶片变薄；当过氧化物交联剂（BIPB）含量为0.3 %（质量分数，下同）时，交联PE-HD/POE的缺口冲击强度达到了61.1 kJ/m²，断裂伸长率超过900 %；交联度低时，交联共混物大部分分子链仍能自由移动，增韧模式为低缠结度产生大变形形成剪切屈服带抵消冲击能量，交联度高时，分子链移动受限，增韧模式为高缠结度产生大量小形变耗散冲击能量，且后者具有更好的增韧效果。     

PVC／ABS共混体系的相容性与形态结构研究

采用种子乳液聚合技术在聚丁二烯（PB）乳胶粒子上接枝共聚苯乙烯（St）、α-甲基苯乙烯（α—MSt）和丙烯腈（AN）单体,合成了一系列不同AN结合量的ABS和α—MABS接枝共聚物。将其与聚氯乙烯（PVC）树脂熔融共混制得了PVC／AtkS共混物,利用扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）和动态力学分析仪（DMA）对共混物的相容性和相结构进行了表征。结果发现,在PVC／ABS共混体系中,尽管改变接枝SAN共聚物的AN结合量,PVC和ABS接枝共聚物均为不相容体系;在ABS接枝共聚物中引入α-MSt后,当接枝SAN共聚物的AN结合量为18．7％～23．6％（质量分数）时,共混物在室温以上只存在1个tanδ峰,共混物成为相容体系,当AN结合量达到32．1％（质量分数）时,共混物成为部分相容体系。共混物的相区尺寸明显地依赖于接枝SAN共聚物中的AN结合量,与动态力学性能结果表现出良好的吻合。