氯苄经催化双羰基化合成苯丙酮酸的量子化学研究

用ＣＮＤＯ／２的量子化学方法研究了氯苄催化双羰基化合成苯丙酮酸的反应．研究了氯苄原子间化学键的活性以及溶剂、中和剂对反应的影响,并进一步探讨了对位取代基的不同对产物收率的影响．     

红外加热辅助研磨法合成呋喃衍生物的研究

研究了一种红外加热辅助固相研磨合成呋喃衍生物的方法,此法绿色无溶剂,方便易操作．通 过筛选不同的酸性催化体系及反应条件,发现Ｈ２ＳＯ４（３０％）／ＳｉＯ２ 作为催化剂,无需任何溶剂,由 １,４－二羰基化合物在红外加热（控温８０℃左右）辅助固相研磨条件下,发生Ｐａａｌ－Ｋｎｏｒｒ缩合反应, 高效地合成出了一系列呋喃衍生物．同时验证,该方法适用于不同取代基的１,４－二羰基化合物的 Ｐａａｌ－Ｋｎｏｒｒ缩合反应．此方法操作简单方便,条件温和可控,反应时间短（６～３０ｍｉｎ）,分离收率高 （８３％～１００％）,产物纯度高．     

水热法制备锆钛酸铅纳米粉体

以Ｐｂ（ＮＯ３）２、ＺｒＯＣｌ２．８Ｈ２Ｏ和Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４为前驱物,在温和水热条件下合成了制得了单一物相的压电陶瓷瓷锆钛酸铅纳米粉体。了前驱物配比、反应温度、反应时间和矿化剂浓度对合成粉体的影响。在Ｐｂ／（Ｚｒ＋Ｔｉ）＝１．７,Ｚｒ／Ｔｉ＝０．５２／０．４８,ＮａＯＨ的浓度为３ｍｏｌ／Ｌ,反应温度为２００℃,反应时间为２小时的条件下,得到了较好晶形的单一相的ＰＺＴ粉体。     

固体超强酸TiO2／SO4^2—催化双酚——A的研究

使用固体超强酸ＴｉＯ２／ＳＯ４＾２－催化合成双酚－－Ａ，探讨了反应温度，催化剂用量，反应时间，反应物摩尔配比等因素对反应的影响，最佳条件下双酚－－Ａ的收率为３２．９％，同时利用红外光谱对固体超强酸ＴｉＯ２／ＳＯ４＾２－的酸强度进行了研究。     

含硫化合物在羰基钴盐合成中的应用

研究了利用低价含硫化合物的强配位能力和还原性及它作为助剂催化引发氯化钴的羰化反应的工艺条件，以便在较低的ＣＯ压力下合成四羰基钴盐。对几种常见含硫化合物的引发反应效果进行了对比。结果表明少量的含硫化合物可以引发钴盐的羰化反应，过多的添加则会阻断氯苄羰化反应的催化作用。     

硒催化羰基化反应合成碳酸衍生物

硝基化合物,胺类,醇类和酚在硒催化下与一氧化碳发生羰基化反应,可以很方便地合成多种碳酸衍生物（如脲类,氨基甲酸酯和碳酸酯）,合成反应温度２５￣１６０℃,压力约２．５ＭＰａ,收率可达９８％,与光气法相比,羰基化法反应条件温和,产率较高,产物容易分离。实验表明助催化剂有机胺和少量水的存在有利于反应,同时对可能机理进行了探讨,认为反应历程经过了中间物硒代羰酸和ＲＮＨＣＯＳｅＨ。该方法有利于较低成本实现碳     

ＣＯ２ 环境对Ｘ８０管线钢氢渗透行为的影响

由于以往的研究忽视了ＣＯ２ 对氢渗透的促进作用,所以利用高压反应釜氢渗透测量系统研究 了中性和酸性环境中ＣＯ２ 对Ｘ８０管线钢氢渗透行为影响．研究发现ＣＯ２ 对氢渗透具有促进作用,在 中性环境中ＣＯ２ 的氢促进作用为Ｈ２Ｓ的１／２０,腐蚀速率比较低,ＦｅＣＯ３ 腐蚀产物呈颗粒状,对氢渗透 电流无明显影响．酸性环境中ＣＯ２ 氢促进作用增大为Ｈ２Ｓ的１／１０,腐蚀速率较中性ＣＯ２ 条件下提高 了３倍,ＦｅＣＯ３ 腐蚀产物膜将基体表面完全覆盖．反应初期颗粒状ＦｅＣＯ３ 腐蚀产物增大了ＣＯ２ 的附 着面积而促进氢渗透,随着腐蚀产物膜加厚,对氢渗透具有抑制作用,造成氢渗透曲线值的降低．     

大孔Ｎｉ２Ｐ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的制备及加氢脱硫性能研究

采用酸沉淀法制备大孔γ－Ａｌ_２Ｏ_３为载体,并用浸渍法制备Ｎｉ_２Ｐ（２５％）／γ－Ａ１_２Ｏ_３催化剂。ＢＥＴ、ＸＲＤ、压汞法的分析结果显示：合成大孔γ－Ａｌ２Ｏ３载体晶型良好,且具有适宜比表面积和孔结构。催化剂经原位还原处理后,以柴油为原料在连续固定反应装置上,考察了催化剂的制备条件及反应条件对催化剂加氢脱硫活性的影响。结果表明：当载体合成温度为８０℃,反应ｐＨ为８,反应条件为温度３６０℃、压力４．０ＭＰａ、空速１．０ｈ^－１、氢烃体积比５００∶１时,催化剂的加氢脱硫活性最好,柴油的脱硫率可达９８．２％。     

常压下DDQ/TBN催化的苄醇有氧氧化

研究了一种简单、绿色且高效的2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌(DDQ)/亚硝酸叔丁酯(TBN)体系催化的苄醇有氧氧化方法。以苯甲醇为模型底物,系统地考察了溶剂、温度和DDQ/TBN的用量对反应收率的影响。研究结果表明:以摩尔分数均为5%的DDQ和TBN为催化剂,氧气为终端氧化剂,乙二醇二乙醚为溶剂,100℃油浴温度下反应,一系列苄醇类、杂芳香苄醇类和取代α-苯乙醇类底物均能顺利地被氧化成相应的醛或酮,其中15个底物的转化率达到100%,产物选择性在95%以上。     

FeS-2分子筛的合成及对苯酚羟化的催化性能研究

合成了一系列Ｓｉ／Ｆｅ比不同的ＦｅＳ－２分子筛，用于进行Ｈ＿２Ｏ＿２和苯酚羟化反应合成邻苯二酚对苯二酚。考察了分子筛的Ｓｉ／Ｆｅ摩尔比、反应时间、反应温度、催化剂用量、苯酚／Ｈ＿２Ｏ＿２摩尔比对ＦｅＳ－２分子筛催化活性的影响。结果表明，在最佳反应条件下，以Ｓｉ／Ｆｅ＝８０的ＦｅＳ－２为催化剂，苯酚的转化率为１７．７３％，邻苯二酚的选择性为６４．１９％，对苯二酚的选择性为２９．５％，苯醌的选择性为６．３１％。     

FeS—2分子筛的合成及对苯酚羟化的催化性能研究

合成了一系列Ｓｉ／Ｆｅ比不同的ＦｅＳ－２分子筛，用于进行Ｈ２Ｏ２和苯酚羟化反应合成邻苯二酚和对苯二酚。考察了分子筛的Ｓｉ／Ｆｅ摩尔比、反应时间、反应温度、催化剂用量、苯酚／Ｈ２Ｏ２摩尔比对ＦｅＳ－２分子筛催化活性的影响。结果表明，在最佳反应条件下，以Ｓｉ／Ｆｅ＝８０的ＦｅＳ－２为催化剂，苯酚的转化率为１７．７３％，邻苯二酚的选择性为６４．１９％，对苯二酚的选择性为２９．５％，苯醌的选择性为６．３１     

硫酸对氨基二乙基苯胺－H_2O_2－HRP分光光度法测定HRP的研究

提出了硫酸对氨基二乙基苯胺－Ｈ２Ｏ２－ＨＲＰ催化动力学光度法测定ＨＲＰ的新方法。ＨＲＰ催化Ｈ２Ｏ２氧化硫酸对氨基二乙基苯胺生成有色化合物，通过测定此有色化合物在λｍａｘ＝５５２．８ｎｍ处的吸光度值间接测定催化剂ＨＲＰ的含量。在所选定的实验条件下，对ＨＲＰ测定的线性范围为１．０×１０－１０～４．０×１０－９ｇ／ｍＬ，检测限为５．７×１０－１１ｇ／ｍＬ。     

杂多酸盐TiSiW12O40／TiO2催化合成α—萘乙酸甲酯

以自制的固体杂多酸盐催化剂ＴｉＳｉＷ１２Ｏ４０／ＴｉＯ２催化酯化合成α－萘乙酸甲酯,产品酯含量≥９９．０％,收率９８．６％,发现该杂多酸盐催化剂对催化酯化合成α－萘乙酸甲酯具有较高的催化活性,并具有合成工艺简单、催化剂容易回收且可多次重复使用等特点,适宜的反应条件为：醇酸摩尔比为１０：１,催化剂用量为６％（以α－萘乙酸质量计）,反应温度为６４．５～６８．５℃,反应时间３ｈ。     

金红石ＴｉＯ２#br# 催化臭氧化磺基水杨酸

多相催化臭氧化是一种新型的高级氧化技术,它大大提高了臭氧化的氧化效率．研究了金红 石ＴｉＯ２ 对臭氧化降解磺基水杨酸的影响．结果表明：金红石ＴｉＯ２ 对臭氧化磺基水杨酸的效率提 升不明显,但对于有机物的矿化效率有明显提高．相同条件处理２０ｍｉｎ,金红石ＴｉＯ２ 催化臭氧化 磺基水杨酸在ＣＯＤ的去除上要比单独臭氧化提高约１５．６％．草酸的分析结果显示,加入金红石 ＴｉＯ２ 可以促进该类化合物的有效降解．该结果对臭氧化处理酸性含芳环类化合物废水有一定的实 际意义．     

有机氧化合物反应中的绿色催化化学

近年来,有机氧化合成领域出现了一些新的氧化方法,在分子筛催化剂作用下,以Ｎ２Ｏ作羟基化剂,直接蒋苯气相氧化为苯酚;钛硅分子筛催化剂一步催化内烯与Ｈ２Ｏ２反应生成环氧丙烷;以分子氧化为氧源,在水／有机两个体系,催化四氢萘的自动氧化,α－四氢蔡酮的选择性为６８％,利用水在阳极产生的活性氧直接使丙烯环氧化化生成环卖丙烷,实现了以电子代替Ｈ２Ｏ２催化丙烯环氧化。新方法毒或文化馆性的反应物和产生大量废弃物的     

水合硫酸铁催化合成苯甲酸异戊酯

以固体Ｆｅ２（ＳＯ４）３．ｘＨ２Ｏ为催化剂催化合成苯甲酸戊酯，研究了该催化酯化反应的最佳工艺条件。实验结果表明，该催化剂的催化活性高，工艺简便，酯收率高。     

水热条件下易烧结PZT粉体合成的影响

用水热法合成了低温烧结用ＰＸＴ「Ｐｂ（Ｚｒ０．５３ＴｉＯ０．４７）Ｏ３」粉体。探讨了水热条件下对合成粉体性能的影响。合成时添加了有助于烧结的Ｆｅ＾２＋,Ｂｉ＾３＋,Ｃｕ＾２＋等离子化合物,经Ｘ－ｒａｙ,ＳＥＭ,ＴＧ－ＤＴＡ及比表面积的测定。表明：当反应介质为４ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ,时间２ｈ,反应温度２００℃时合成后的粉体有良好的烧结性,。粉体中外加了微量ＢＣＷ「Ｂａ（ＣＸｕ０．５Ｗ０．５）Ｏ３」,     

超强酸 Fe2O3/SO42- 催化酯化合成乙酸异戊酯

探讨了固体超强酸Ｆｅ２Ｏ３／ＳＯ２－４催化酯化合成乙酸异戊酯的可行性,并讨论了各反应因素对酯化的影响．指出在物料比乙酸∶异戊醇∶甲苯为１∶１．５∶０．５（ｍｏｌ）,催化剂用量为酸醇总量的１０％（ｗ）时,于１３０℃下反应５ｈ,可获得较高酯化产率的乙酸异戊酯．     

固体超强酸SO4^2—／TiO2—Al2O3催化合成水杨酸异戊酯

合成了ＳＯ４＾２－／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３型固体超强酸,并将用于催化合成水杨酸异戊酯,确定了催化剂及水杨酸异戊酸合成的适宜工艺条件：钛盐与铝盐摩尔比１：４,催化剂焙烧温度５００￣６００℃,催化剂用量１．５ｇ,反应温度１９５￣２００℃,反应时间５￣６ｈ。用ＩＲ、ＸＲＤ等技术研究了催化剂蝗结构与催化性能的关系。     

微波辐射合成乙酸苄酯的研究

研究了微波辐射无催化荆条件下以冰醋酸和苯甲醇为原料合成乙酸苄酯的反应条件。结果表明，以环已烷为带水剂，在酸醇物质的量比为1．1：1，反应时间为20min时，乙酸苄酯的产率达78．6%。与常规加热反应条件相比，该方法具有无酸污染、反应速率快、酯产率高且产物易于分离的特点，是一种环境友好并具有实际应用价值的合成方法。