组合加氢催化剂预处理焦化干气

介绍了JT-4／JT-1G加氢催化剂在焦化于气制氢装置中的组合使用情况。结果表明：JT-4／JT-1G加氢催化剂组合具有良好的低温烯烃和有机硫加氢活性，焦化于气经加氢精制后，烯烃的体积分数由4％～7％降为小于0．5％，总硫(有机硫)质量比由300μg/g降到小于0．5μg/g，满足了制氢工艺条件要求，同时降低了催化剂成本。     

石油燃料脱除非水溶性有机硫的微生物菌筛选

从杭州炼油厂和杭州运油码头采集土样,以噻吩为唯一硫源,分离筛选得到两株脱硫细菌A15,SB1,能够将噻吩有机硫降解为水溶性硫化物,控制一定的接种量,发酵时间和发酵温度,两菌株能够降解噻吩中9．2％－11．3％,的有机硫,实验证实它们能够使柴油中的部分有机硫成为水溶性硫而被脱除。     

汽油馏分的硫化物形态分布研究

采用气相色谱和硫化学发光检测器（GC-SCD）技术，经过对色谱条件的优化，建立了汽油馏分硫化物形态分布的测定方法。用标准物质的保留时间辅以化学法脱除硫醇、硫醚的方法对107个硫化物进行了定性；标准硫化物保留时间重复测定结果的RSD≤0．25％。用内标法对主要的硫化物和总硫进行了定量，方法的加标回收率在96％-115％范围；同一样品重复测定5次，含硫大于7mg／kg的硫化物组分重复测定结果的RSD≤8．9％。将所建立的方法用于不同装置的汽油馏分的硫化物形态分布规律的研究。     

天然气中硫资源的化工利用

分析了我国天然气硫资源的现状,介绍了国内外主要硫化工产品,包括硫酸、液体二氧化硫、甲硫醇、蛋氨酸、二硫化碳、硫肥、不溶性硫、各种有机和无机磺酸盐以及各种无机硫化物等的生产情况及其生产工艺技术.在分析的基础上,提出了包括生产硫酸/磷肥、蛋氨酸网络化生产路线以及无机/有机硫化物联合生产在内的三条发展硫化工的基本思路.同时,分析了国内硫化工生产中存在的主要问题,对利用丰富的天然气硫资源发展硫化工的生产提出了意见及建议.     

UDS溶剂吸收脱除焦化干气中有机硫性能研究

为了优化利用炼油厂焦化干气,提高焦化干气中有机硫的脱除水平,以具有良好有机硫脱除性能的UDS高效脱硫溶剂对焦化干气中硫化物进行深度脱除,对比考察了UDS和MDEA溶剂吸收脱除焦化干气中有机硫和H2S的性能,优化了UDS溶剂的吸收工艺条件,并对UDS溶剂吸收脱除焦化干气中有机硫的机理进行了分析。结果表明,在常压,UDS质量分数为50％,气液比为165,吸收操作温度38℃左右的优化的工艺条件下,净化气中H2s和有机硫浓度分别可降至1mg／m^3和10．5mg／m^3,有机硫脱除率可达99．29％,较MDEA溶剂高出约58个百分点。与MDEA溶剂相比,UDS溶剂在脱除焦化干气中有机硫时表现出明显的优势。     

液化气中硫化物形态分布的研究

采用气相色谱和硫化学发光检测器(GC-SCD)技术，通过对色谱条件进行优化，建立了液化气中硫化物形态分布的测定方法。用定性混合气体标样中20个标准物质的保留时间，并结合文献确定了液化气中14个硫化物物种。采用外标曲线法定量测定了分离的硫化物和总硫质量浓度。该方法的加标回收率在90．0％～120．3％；将脱臭后液化气中硫化物样品中硫的质量浓度重复测定5次，除了乙硫醇和二甲基二硫醚这两种不稳定硫化物的测定结果有较大的波动以外，其余组分中硫质量浓度测定结果的相对标准偏差小于等于7．2％，说明该方法对于液化气中硫化物组分测定的重复性能够满足要求，可用于实际测定液化气中硫化物的形态分布。     

TY-Ⅱ耐高温抗盐触变性封窜堵漏剂及其应用

在高温高盐的中原油田，常用水泥类堵刺用于封窜堵套漏时易漏失，为此研制了触变型超细水泥封窜堵漏荆TY-Ⅱ。设定堵剂的稠化时间在≤60℃时为4～6h，在90℃及以上时为7～8h，以静切力为主要指标，考察了添加粉煤灰等的超细水泥、树脂类胶凝固化剂、无机有机复合触变性调节荆、低温促凝荆或高温缓凝荆的适宜用量。堵剂的其他组分还有悬浮剂、纤维增强剂、活性增强荆、增韧荆及pH调节荆。适宜的水灰比为0．44～0．57，固化荆加量3％，触变调节剂加量0．3％～0．5％。这一体系的G10s为4～5Pa，G10mm为13～15Pa，温度由40℃升至130℃时稠化时间从18h减至～111，用于40-60℃时需加入2％～3％促凝剂，用于120～130℃时需加入2．5％～3．0％缓凝荆。给出了该封窜堵漏剂的基本配方。用于120℃的堵荆在含盐量大于100g／L时稠化时间略有延长。90℃时岩心封堵率≥99．5％，突破压力≥40．5MPa／m。40℃、90℃、130℃下堵荆固化物抗压强度〉30MPa。介绍了现场使用工艺技术。该堵荆已成功应用于10井次封窜，3井次堵套漏，40井次分层堵水。图1表5参2。     

环烷酸腐蚀及其缓蚀剂的研制

介绍了环烷酸缓蚀剂的制备、评价方法以及评价结果，结果表明：自制磷酸酯对环烷酸及高温硫腐蚀具有较好的抑制作用，改性后效果进一步提高，对低硫高酸原料缓蚀率达到96．7％以上，对高硫高酸原料缓蚀率达到81．5％以上。     

纤维液膜接触器内复配型溶剂高效脱除液化气中有机硫

对比纤维液膜接触器与筛板塔的传质面积、N-甲基二乙醇胺（MDEA）与4种复配型溶剂（UDS-I,UDS-II,UDS-III,UDS-IV）对有机硫的溶解性能,并在纤维液膜接触器内考察操作条件对优选溶剂脱硫效果的影响。结果表明：在纤维液膜接触器内以UDS-IV为优选溶剂脱除液化气中的硫化物,可从提高传质面积、传质推动力等方面提高有机硫传质速率,从而提高有机硫脱除率;UDS-IV溶剂对总有机硫的脱除率较MDEA高45.7百分点,总有机硫在UDS-IV溶剂-液化气体系的分配比较MDEA-液化气体系增加6～9倍;在优化的工艺条件下,UDS-IV溶剂可将焦化液化气的H2S和总硫分别脱除至1 mg/m3和240 mg/m3以下,总有机硫脱除率高达92%以上。     

加工进口高硫原油腐蚀环境分析与防护（2）

在富氢环境下,90％～98％的有机硫将转化为硫化氢,在氢的促进下,这些硫化氢可加速对钢铁的腐蚀。原因是氢原子能不断地     

原油氯含量分析方法的研究及应用

通过优化气化温度,提高了氧化微库仑法测定原油总氯含量的准确度;比较了不同原油无机氯、有机氯含量的分析方法,认为ASTM D6470方法的无机氯测定结果比SY/T0536方法更具权威性,氧化微库仑法总氯与D6470法无机氯之差得到的有机氯含量比ASTM D4929方法更为可靠。提出了氧化微库仑测定总氯、ASTM D6470方法测定无机氯、差减法得到有机氯的原油中不同形态氯含量的分析方案。     

氯离子选择电极法测定原油中的总氯含量

建立了原油中无机氯及总氯含量的检测方法。利用氯离子选择性电极法,辅以高剪切乳化分散法和氧弹燃烧法分别测定原油中的无机氯及总氯含量。结果表明：氯离子选择性电极法测定氯离子的线性拟合公式为E=-17.11+54.37lgC,相关系数R为0.9999,线性范围为6.9×10-6 ~ 1.0 mol/L,实测检测下限为6.9×10-6 mol/L,能够达到油田采出原油中无机氯及总氯含量的检测要求。无机氯提取到水相中的提取条件为80 ℃条件下,100 mg/L的NaOH溶液与原油的提取比为1 000倍,11 000 r/min高剪切分散4 min。原油氧弹燃烧将其中的有机氯离子化的条件为充氧压力2.5 MPa 条件下燃烧,气体用0.5 mol/L的Na2CO3溶液吸收30 min。实验结果表明,无机氯及总氯的标加回收率为94%~102%,满足油田生产中原油无机氯、有机氯和总氯的快速准确检测。     

直馏石脑油中氯的分析研究

对济南分公司直馏石脑油中氯的来源、存在形态、分布规律及危害作了分析和研究。结果表明，直馏石脑油中氯来源于原油中的无机氯化物和采油助剂中的油溶性有机氯化物，以混合有机氯化物为主；氯的分布情况随原油种类及性质的变化有所变化。在石脑油加工过程中，氯会对生产设备和管线产生腐蚀和堵塞，影响催化剂的性能。目前主要采用催化加氢技术脱除有机氯化物，结合无机氯吸附脱除技术，可以减少氯化物的不良影响。     

新型差减法测定原油中有机氯含量

提出了新型差减法测定原油有机氯含量的分析方法。通过对原油无机氯化物萃取实验条件的优化,进行了有机氯的加标回收实验。结果表明：所述方法用于测定原油有机氯含量切实可行,既克服了GB/T 18612方法的局限性,也较好地解决了常规差减法测定结果可靠性差的问题。     

MICROBIAL DESULFURIZATION OF COAL

The sulfur found in coal is generally divided into three forms: pyritic, sulfate, and organic sulfur. Originating from irt-situ oxidation of metal sulfides, sulfates axe present in coal at low concentrations. Being soluble in water, they are relatively easy to be leached from the coal. Similarly, microbial depyritization promotes the oxidative conversion of inorganic sulfur compounds to water-soluble products. The pyrite removal results from the combined effects of direct bacterial attack and indirect chemical solubilization. In the former, pyrite (FeS₂) is oxidized by bacteria into Fe₂(SO4) ₃; in the latter, ferric iron is the actual oxidizing agent and microorganisms serve to regenerate the ferric iron from ferrous iron.

Organic sulfur is chemically bound to the carbon skeleton of coal. It is believed to be present mainly in the forms of organic sulfides, disulfides, thiols and thiophenes. Two pathways have been proposed for microbial desulfurization of heterocycles. One emphasized the oxidation of carbon ring structures to polar teachable derivatives. The other stressed the sulfur-specific metabolism without degradation of the carbon skeleton. Both pathways have been demonstrated with model organosulfur compounds, especially dibenzothiophene (DBT). Reports on organic sulfur removal from coal and water-soluble coal-derived products by microorganisms are also available. Unfortunately, due to the difficulty in accurate analysis.of organic sulfur content, the technical feasibility of microbial organic sulfur removal from coal is still in dispute.

The costs of independent microbial depyritization and organic:sulfur removal were estimated to be $10-14 and $14 per ton of coal, respectively. A cost analysis for a tow-step process, which was designed to achieve complete removal of inorganic sulfur and a 40% reduction of organic sulfur, yieded $11 per ton of coal. These are lower than the costs of other techniques, e.g. $20-40 per ton of coal for flue-gas desulfurization.     

MICROBIAL DESULFURIZATION OF COAL

ABSTRACT

The sulfur found in coal is generally divided into three forms: pyritic, sulfate, and organic sulfur. Originating from irt-situ oxidation of metal sulfides, sulfates axe present in coal at low concentrations. Being soluble in water, they are relatively easy to be leached from the coal. Similarly, microbial depyritization promotes the oxidative conversion of inorganic sulfur compounds to water-soluble products. The pyrite removal results from the combined effects of direct bacterial attack and indirect chemical solubilization. In the former, pyrite (FeS₂) is oxidized by bacteria into Fe₂(SO4) ₃; in the latter, ferric iron is the actual oxidizing agent and microorganisms serve to regenerate the ferric iron from ferrous iron.

Organic sulfur is chemically bound to the carbon skeleton of coal. It is believed to be present mainly in the forms of organic sulfides, disulfides, thiols and thiophenes. Two pathways have been proposed for microbial desulfurization of heterocycles. One emphasized the oxidation of carbon ring structures to polar teachable derivatives. The other stressed the sulfur-specific metabolism without degradation of the carbon skeleton. Both pathways have been demonstrated with model organosulfur compounds, especially dibenzothiophene (DBT). Reports on organic sulfur removal from coal and water-soluble coal-derived products by microorganisms are also available. Unfortunately, due to the difficulty in accurate analysis.of organic sulfur content, the technical feasibility of microbial organic sulfur removal from coal is still in dispute.

The costs of independent microbial depyritization and organic:sulfur removal were estimated to be $10–14 and $14 per ton of coal, respectively. A cost analysis for a tow-step process, which was designed to achieve complete removal of inorganic sulfur and a 40% reduction of organic sulfur, yieded $11 per ton of coal. These are lower than the costs of other techniques, e.g. $20–40 per ton of coal for flue-gas desulfurization.     

紫外荧光法测定轻质油品中总硫含量的影响因素

建立了紫外荧光法测定轻质油品中总硫含量的分析方法。使用不同型号的紫外荧光法硫含量测定仪考察了轻质油品中可能存在的氧、氯、氮及常规金属元素对硫含量测定结果的影响。结果表明:紫外荧光法适用于测定甲醇、乙醇燃料汽油、生物柴油及其调合燃料中的硫含量;适用于测定氯质量分数不大于100μg/g的轻质油品中的总硫含量;氮元素对硫含量测定的影响较大,而且不同仪器厂家生产的紫外荧光法硫含量测定仪受氮元素干扰程度不同,当油品中氮质量分数大于100μg/g时,要考虑氮元素对硫含量测定结果的影响;铅、铁、锰质量浓度不大于26mg/L、硅质量浓度不大于100mg/L时对硫含量的测定没有明显影响。     

常压塔顶空冷器腐蚀机理分析及预防措施

对8 Mt/a常减压蒸馏装置常压塔顶空冷器(简称空冷器)腐蚀泄漏的原因进行了分析。分析结果表明,原油中的硫、无机氯和有机氯、电偶腐蚀及常压塔顶注入的无机氨均会导致空冷器腐蚀。根据腐蚀机理,提出混炼原油、提高电脱盐效率、对空冷器管束材质进行升级等预防腐蚀的方法。     

双功能加氢精制催化剂在焦化富气制氢中的应用

介绍了JT-1G／JT-4加氢精制催化剂的烯烃饱和功能和有机硫转化功能；阐述了该催化剂在中石油辽河石化分公司、浙江工程设计院共同开发的用于焦化富气制氢原料的烯烃饱和及有机硫转化的新加氢工艺——逆流-等温-绝热加氢精制工艺中的使用情况。原料中体积分数13％～16％的烯烃经过加氢精制后降至0；原料中有机硫得到充分转化；焦化富气经过加氢精制后，满足了作为制氢原料的要求，降低了制氢成本。     

MDEA溶液中无机阴离子的定性及定量分析方法研究

建立了使用离子色谱对MDEA溶液中无机阴离子进行定性与定量测定的方法。通过对不同的淋洗液模式（等度模式、一步梯度模式、多步梯度模式）进行研究比较,确定了分离度最好模式为多步梯度模式。采用多步梯度洗脱方式分别对F-,Cl-,Br-,NO3-,SO42-无机阴离子的混合标准溶液系列进行测定,建立了外标定量曲线, 5种无机阴离子的质量浓度在其线性范围内的相关系数可以达到99%以上,检出限可达到10 μg/L以下,该方法在线性范围内线性度较好,检测灵敏度高。重复性试验和加标回收试验结果表明,该方法的相对标准偏差小于5%,加标回收率在95.9%～105.6%之间,准确度较高。通过对使用了一年左右的MDEA溶液进行测试,可知溶液中含有Cl-,NO3-,SO42- 3种无机阴离子,其质量浓度分别为1191.055,3.155,41.595 mg/L。