含1,3,4-噻二唑硫醚的吡唑酰胺类化合物合成及生物活性

[目的]寻找具有较好生物活性的活性分子。[方法]在吡唑酰胺的骨架中引入具有良好生物活性的1,3,4-噻二唑硫醚结构,设计合成一系列结构中含1,3,4-噻二唑硫醚的吡唑酰胺类化合物,并进行目标化合物的抗病毒和抑菌活性测试。[结果]所合成目标化合物结构经IR、1H NMR、13C NMR和元素分析确证。生物活性测试结果表明:在50 mg/L的浓度下,化合物对小麦赤霉病菌、苹果腐烂病菌和辣椒枯萎病菌有一定的抑制作用,但相对较差,同时,在500 mg/L的质量浓度下,部分目标化合物具有较好的抗烟草花叶病毒(TMV)活性。[结论]含1,3,4-噻二唑硫醚结构的吡唑酰胺类化合物对烟草花叶病毒(TMV)有较好的抑制活性,在其结构基础上进行进一步的结构修饰,有望得到具有较高抗病毒活性的有机活性分子。     

新型吡唑啉酮类化合物的合成及生物活性测定

[目的]制备新型吡唑啉酮类化合物。[方法]以唑菌酯关键中间体3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇为起始原料,经过羟醛缩合反应合成中间体4-(4-羟基-3-甲氧基苯亚甲基)-3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5(4H)-酮,再经亲核取代反应、酯化反应制备了11个新型吡唑啉酮类化合物。[结果]目标化合物的结构经过1H NMR进行了确证。[结论]室内生测结果表明该类化合物具有较好的杀菌和杀虫活性。     

新型过渡金属配合物的合成、表征及生物活性研究

为了寻找更好的生物活性化合物,以1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮和苯甲酰氯为原料,二氧六环为溶剂,回流反应合成了4-酰基吡唑啉酮配体及4种过渡金属配合物,通过元素分析、红外光谱、差热-热重分析、紫外光谱等对其结构进行了表征,表明配合物组成分别为:Cu(L)2、Zn(L)2、Ni(L)2、Mn(L)2;同时利用抑菌圈大小...     

含噻唑环核N-硝基亚胺基咪唑烷类化合物的合成及生物活性研究

以氯噻啉为先导,利用类同合成方法,保留氯噻啉结构中噻唑环2-位氯原子,通过变换噻唑环4-位取代基,设计合成了8个氯噻啉类似物。所有化合物的结构均经~1H NMR、~(13)C NMR、质谱及元素分析等确认。初步生物活性测试结果表明:该类化合物具有一定的杀虫活性。在200μg/m L的浓度下,化合物8a和8g对桃蚜(Myzus persicae)致死率达70%。     

1-(苯氧乙酰基)-3-芳基咪唑啉-2,4-二酮类化合物的合成及除草活性

为了发现新的除草活性化合物,采用活性亚结构拼接法,以3-芳基咪唑啉-2,4-二酮为中间体,设计、合成了12个未见文献报道的1-(苯氧乙酰基)-3-芳基咪唑啉-2,4-二酮类化合物。所有化合物的结构经过~1H NMR、IR验证。初步生物活性测试结果表明,在100 mg/L质量浓度下,大部分目标化合物对油菜和稗草的生长具有良好的抑制作用,其中化合物H3、H5对油菜的抑制率均为100%。     

1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑类化合物的合成及生物活性

[目的]寻找具有较好生物活性的活性分子。[方法]在苯甲酰氯的骨架中引入具有良好生物活性的1,5-二芳基-1H-3-羟基吡唑化合物,设计合成一系列1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑化合物,并进行目标化合物生物活性测试。[结果]所合成目标化合物结构经IR、1H NMR、MS和元素分析确证。生物活性测试结果表明:部分目标化合物对小菜蛾和朱砂叶螨有良好的生物活性。[结论]1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑类化合物具有较好的生物活性,在其结构基础上进行进一步的结构修饰,期望得到具有较高抗病毒活性的有机活性分子。     

吡唑酰胺类化合物的合成及杀菌活性研究

以二氟乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯为起始原料,经7步反应合成了9个吡唑酰胺类新化合物。化合物结构经1H NMR确证。初步活性测试结果显示,化合物TM-1、TM-5、TM-6在400 mg/L质量浓度下,对小麦白粉病(Blumeria graminis DC.Speer)有优异的抑菌效果。     

一种含马来酰肼基吡唑酰胺类化合物合成及生物活性

[目的]合成系列新化合物,寻找高生物活性分子。[方法]通过活性亚结构拼接方法,将马来酰肼结构引入吡唑酰胺类杀虫剂中,合成含苯甲酰肼的吡唑酰胺类化合物。[结果]通过~1H NMR、LC-MS和元素分析手段确定了结构。生测结果表明:化合物6d在质量浓度为1 mg/L时对小菜蛾(Plutella xylostella)的致死率为85.6%,化合物6b、6d在5 mg/L时对棉铃虫[Helicoverpa armigera(Hubner)]的致死率均高于对照药剂。[结论]筛选出的高活性化合物具有继续开发的潜力。     

4-酰基吡唑啉酮过渡金属配合物的合成、表征及生物活性研究

为了寻找更好的生物活性化合物,合成了两种4-酰基吡唑啉酮类过渡金属配合物,通过元素分析、红外光谱、差热-热重分析、紫外光谱等对其结构进行了表征,同时对两种细菌和3种真菌进行了生物活性测试。结果表明,在不同浓度梯度下,化合物对细菌都有一定的抑菌性,大部分化合物对真菌有好的抑菌性,特别是对米曲霉菌和白地霉菌的抑制效果最好。     

Aplyzanzine A类似物的合成及活性研究

分别以酪胺(1)和酪氨酸(5)为起始原料,合成了3,5-二溴-4-取代叔胺丙烷氧基酪胺(4)和O-甲基-N,N-二甲基-3,5-二溴酪氨酸(8),经缩合对接得8个Aplyzanzine A类似物,结构经1H NMR、13C NMR和ESI-MS表征确证。生物活性测试结果表明,目标化合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌均有较好的抑菌活性,其中化合物9f最小抑菌浓度分别达到8μg/m L和4μg/m L。     

EGFR(T790M)抑制剂的设计、合成及活性评价

表皮生长因子受体(EGFR)的T790M突变最为频发,也是肺癌临床治疗失败的主要原因之一。鉴于先导化合物B6优良的抗H1975细胞系和异植瘤活性,对其进行了EGFR(T790M)激酶抑制活性的确认,并使用Autodock软件确认了两者的相互作用。以EGFR(T790M)为靶点对B6进行定向结构修饰,所得目标化合物经NMR和MS表征后,联合体外激酶、细胞生物活性与Autodock软件解释它们的构效关系。结果表明,3-(苯并[d][1,3]二氧杂-5-基)-1-(1-(乙烯基磺酰基)哌啶-4-基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的抗H1975细胞增殖活性(IC₅₀=(1.16±0.24)μmol/L)与B6(IC₅₀=(0.91±0.36)μmol/L)相似,尽管其对EGFR(T790M)的抑制活性(IC₅₀=(148.2±7.2)nmol/L)不如B6(IC₅₀=(22.0±2.6)nmol/L)。以7H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-4-胺为母核,取代基分别为胡椒环基和4-取代哌啶基者可开发活性更优的EGFR(T790M)抑制剂,指导后期研究。     

两种含二茂铁基schiff 碱的合成及其抑菌活性

通过乙酰基二茂铁与两种杂环胺(4-氨基安替比林,2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑)缩合合成了两种含二茂铁基的Schiff碱(a、b),产率分别为85.8%和72.6%,并通过IR、1HNMR及元素分析对其结构进行了确证。最后,将合成出的两种Schiff碱分别对3种细菌(金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌)进行了初步抑菌实验,将其结果与非杂环类Schiff碱Fc-C(CH3)NC6H5=(c)的抑菌性能做了比较。结果表明,Schiff碱对上述3种细菌都有抑制作用,且抑菌效果随着Schiff碱浓度的增大而增强。此外,杂环类Schiff碱(a、b)对上述3种细菌的抑菌活性明显优于非杂环类Schiff碱(c)。     

Synthesis and antibacterial activities of some 2-amino-4-(1,1′-biphenyl-4-yl)-6-aryl-6H-1,3-thiazines

A series of new 2-amino-4-(1,1′-biphenyl-4-yl)-6-aryl-6H-1,3-thiazines has been synthesized, characterized by IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, mass and elemental analyses and evaluated for in vitro antibacterial activity against some Gram-positive and Gram-negative bacteria. The antibacterial data revealed that the compounds had better activity against tested organisms than the reference norfloxacin.     

（C5H7N2O2）4（SiMo12O40）的合成、结构及催化氧化碘离子研究

采用常规水溶液法合成了一种新型的有机-无机杂化多金属氧酸盐（C₅H₇N₂O₂）₄（SiMo₁₂O₄₀）（简称SiMo-12）。采用红外光谱（IR）、热重分析（TG）、单晶和粉末X射线衍射（XRD）、元素分析等对SiMo-12进行了表征。以过氧化氢为氧化剂,运用SiMo-12催化碘离子氧化,考察了催化剂用量、氧化剂用量、pH、温度等因素对反应速率的影响。结果表明：该化合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.097 58（4） nm、b=1.144 88（4） nm、c=1.252 66（4） nm、α=64.665（1）°、β=64.804（1）°、γ=83.441（1）°、V=1.282 89（8） nm³、Z=1、R=0.034 0、wR₂=0.079 9。化合物由4个1-咪唑乙酸和一个经典的Keggin型[SiMo₁₂O₄₀]^4-单元组成,有机配体和多金属氧酸阴离子之间通过静电作用、质子转移以及氢键作用沿x轴形成一维链,链与链之间相互平行形成平行于xy面的二维层,层与层之间再通过氢键连接而得到三维网状结构。SiMo-12在催化碘离子氧化中表现出较为优异的催化活性,在c（SiMo-12）=2.0×10^-4 mol/L、c（过氧化氢）=2.0×10^-3 mol/L、pH=1.4、50 ℃条件下反应速率达到2.641 6×10^-5 mol/（L·s）,比未加催化剂时的反应速率提高了1 565倍。     

Synthesis and characterization of poly(ε-caprolactone) and copolyesters by catalysis with molybdenum compounds: polymers with acid-functional asymmetric telechelic architecture

Eight different molybdenum compounds were tested in the catalysts of ring-opening polymerization (ROP) of ε-caprolactone (CL). All homopolymerizations were conducted in bulk at 150 °C using a CL/molybdenum compound molar ratio of 200. Ammonium decamolybdate (NH₄)₈[Mo₁₀O₃₄] comes to be the best catalyst for ROP, based on its selectivity, short reaction times (2 h) and high conversions (98%). Aliphatic copolyesters with acid-funtional asymetric telechelic architecture -hydroxyl-ω-(carboxylic acid) (HA) were synthesized from lactones -such as CL, δ-valerolactone (VL) and γ-butyrolactone (BL)- by ring-opening copolymerization. HA-copolyesters, namely HA-poly(ε-caprolactone-co-γ-butyrolactone) (HA-PCB), HA-poly(δ-valerolactone-co-γ-butyrolactone) (HA-PVB) and HA-poly(ε-caprolactone-co-δ-valerolactone) (HA-PCV), were obtained at 150 °C in 2 h using ammonium decamolybdate as catalyt and water as initiator. A control of the degree of polymerization (DP, measured by NMR) can be achieved in the range between 6 and 24 for HA-PCB and HA-PCV, based on the initial monomer/initiator ratio. DP shows a linear dependence with M/H₂O ratio (where M=CL+(BL or VL)) in this range. The nature of hydroxyl and carboxylic acid end groups of HA-copolyesters was determined by ¹H and ¹³C NMR. Finally, HA-poly(ε-caprolactone-block-δ-valerolactone) (HA-PCbV) was successfully prepared by sequential copolymerization of HA-poly(ε-caprolactone) with VL and characterized by ¹H and ¹³C NMR, GPC and MALDI-TOF.     

N-苯并[b][1，4]噁嗪-6-基-2，4-二甲基-5-噻唑酰胺类化合物的合成及杀菌活性

以2,4-二甲基噻唑-5-甲酸为原料,经酰化与取代苯并嗪酮胺反应,合成了16个未见文献报道的N-(7-氟-2,4-三取代-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)-2,4-二甲基-5-噻唑酰胺类化合物(3),所有目标化合物结构均通过1HNMR、IR和LC/MS确证。初步生物活性测试表明该类化合物具有不同程度的杀菌活性。在质量浓度500mg/L下,化合物3f、3e、3g对小麦白粉病菌抑制率分别达85.0%、95.0%、100.0%,表现出较好的抑制活性;化合物3i对油菜菌核病菌抑制率达82.2%。     

救必应中药牙膏功效的试验研究

通过抑菌圈试验对救必应药粉的抑菌性能进行了研究,通过抑菌率检测和临床试验对救必应中药牙膏的功效进行了研究。结果表明,救必应药粉对口腔中有害的需氧菌和厌氧菌均有显著的抑制作用;含1%救必应的中药牙膏对变异链球菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌和大肠杆菌的抑菌率达到99%以上,并具有抑制牙菌斑、减轻牙龈炎和促进复发性口腔溃疡愈合的显著效果。     

一种基于点击化学的高性能亲水抗菌聚氨酯合成与表征

以聚己内酯1000（PCL1000）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇、叠氮化钠（NaN₃）等为原料合成了侧链带有叠氮基团的可点击聚氨酯预聚体,以1,1,3,3-四甲基胍（TMG）、3-溴丙炔合成了抗菌单体2-炔丙基-1,1,3,3-四甲基胍（TMG-Al）,随后以点击反应为连接策略制备了环保水性接触型抗菌聚氨酯。采用红外光谱（FTIR）、核磁共振波谱（NMR）表征了小分子单体的化学结构;通过抑菌圈实验验证了涂膜的接触型抗菌效果及非渗透特性,为接触型抗菌领域的研究提供了一种新的合成方法。抗菌结果显示,当水性聚氨酯中引入质量分数为5%的TMG-Al时,抗菌聚氨酯即可对革兰氏阴性菌（大肠杆菌）及革兰氏阳性菌（金黄色葡萄球菌）产生显著的杀灭效果,抗菌率达99.9%。     

季铵型改性壳聚糖的制备及其在兔毛织物抗菌整理中的应用

以三乙胺和环氧氯丙烷为原料，合成醚化剂3-氯-2-羟丙基三乙基氯化铵。以甲壳素为原料通过醚化反应合成了季铵型甲壳素（CCT），再经脱乙酰得到季铵型阳离子改性壳聚糖（CCTS）。采用红外光谱（FTIR）、核磁碳谱（¹³C NMR）对其化学结构进行了表征，运用黏度法和分光光度法测定了黏均分子量和溶解性等理化性能。采用最小抑菌法对CCTS的抗菌活性进行了测定，得到其对大肠杆菌的最低有效抑菌浓度（MIC）为0.2g/L，优于天然壳聚糖的MIC值。以柠檬酸为交联剂、次磷酸钠为催化剂，用CCTS对兔毛织物进行抑菌整理，考察织物经整理的抑菌效果和耐洗性。经5次洗涤后结果表明，CCTS对大肠杆菌的抑菌率达99.9%以上，抑菌率高于CCT和天然壳聚糖，是一种针对动物毛织物良好的天然高分子长效抑菌整理剂。     

The synthesis and optical characterization of quinoxalines bearing 2,2′:6′,2″-terpyridine

4′-(4-{2-[6,7-Bis-dodecyloxy-3-(2-p-substituted phenyl-vinyl)-quinoxalin-2-yl]-vinyl}-phenyl)-[2,2′:6′,2″] terpyridine was prepared by the Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction of 4-[2,2′:6′,2″]terpyridin-4′-yl-benzaldehyde and quinoxaline derivatives. The absorption and fluorescence maximum of these compounds were observed at 398–443 nm and 484–586 nm, respectively. The compounds were characterized by ¹H NMR spectroscopy and MALDI-TOF-MS, and their recognition properties for metal ions were evaluated using both absorption and emission spectroscopy.