熔融制样-X射线荧光光谱法测定稀土硅铁中11种主次元素

采用X射线荧光光谱法(XRF)测定稀土硅铁中硅、锰、铝、铁、钛及镧系元素时,熔融制样过程中氧化条件不好控制,容易造成挂壁坩埚过早熔化或坩埚挂壁不好的现象,使铂-金坩埚受到严重侵蚀。实验以四硼酸锂为熔剂铺底保护铂-金坩埚,使用碳酸锂对稀土硅铁样品进行烧结氧化;再采用过氧化钠进行深度氧化,解决了稀土硅铁合金对铂-金坩埚腐蚀的问题。试样和四硼酸锂熔剂的质量比为1∶30,在1 100℃下熔融试样12 min,可制得表面质量良好的玻璃片,有效地消除了试样的粒度效应和矿物效应影响。按照实验方法测定稀土硅铁中硅、锰、铝、钙、铁、钛、镧、铈、镨、钕、钐等11种主次元素,结果的相对标准偏差(RSD,n=10)为0.39%～5.0%,与标准方法及滴定法分析结果吻合较好,能满足稀土硅铁中主次元素的检测需求。     

偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定钢铁中稀土总量

有资料提出,测定钢铁中稀土总量时,在石英烧杯内用硫硝混酸溶样,冒硫酸烟控制酸度在0.1～0.5N时,稀土与偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)生成1:1蓝色络合物,最大吸收峰在660～670nm处,0～25μg稀土/25ml,符合比尔定律,但此法不适于高硅试样(如球铁),本文采用在玻璃烧杯中加硫硝混酸溶样,不必冒硫酸烟,虽显色酸度稍有变化,但经试验表明,对稀土与CPAⅢ的显色反应没有不良影响,且易掌握,分析时间     

熔融制样-X射线荧光光谱法测定轻稀土精矿中稀土总量

作为稀土工业的原料,稀土精矿中稀土总量的测定方法步骤多、流程长。实验采用熔融制样-X射线荧光光谱法测定轻稀土精矿中稀土总量,研究了制样和测量条件。准确称取6.000 0g无水四硼酸锂和偏硼酸锂混合熔剂(质量比2∶1)于铂黄坩埚中,以0.500 0g硝酸锂为氧化剂消除试样中还原物质对铂黄坩埚的侵蚀,称取0.600 0g稀土精矿试样,再于试样表面均匀覆盖0.500 0g氧化硼防止试样喷溅,滴加0.5mL 20mg/mL的溴化铵溶液作为脱模剂。将坩埚放进预加热到1 050℃的熔样机内熔融19min制备样片,可消除矿物效应、粒度效应及表面效应。通过各稀土元素X射线荧光谱线的选择减少谱线干扰,以经验系数法校正谱线干扰和基体效应,用稀土精矿标样建立各稀土元素校准曲线。各组分校准曲线的相关系数在0.991~0.999之间,试样重复测量的相对标准偏差(RSD)小于0.5%,稀土总量测定结果与重量法一致。方法的精密度和正确度能够满足生产要求。     

高碳铬铁中硅的光度法测定

高碳铬铁中硅的测定,一般采用重量法,即试样经过氧化钠熔融,酸浸出,后经高氯酸冒烟处理,使硅成为不溶性硅酸,过滤、灼烧后称量,再用氢氟酸处理,使二氧化硅挥尽后灼烧称量,由两次称量之差来计算硅含量。该方法手续繁杂,分析流程长。经过试验,试样在垫有石墨粉的瓷坩埚中用混合熔剂熔融分解,熔块用盐酸浸出,干过滤,分离掉大量的铬,滤液采用硅钼蓝光度法进行分析,由此测得试样中的硅含量。本方法操     

钼蓝光度法测定稀土铬铁中硅的改进

对稀土铬铁等难熔材料,分解试样多数采用铁坩埚,以过氧化钠为熔剂在马弗炉中熔融,结果很不稳定,这也是稀土硅铁标准样品难以生产的一个主要原因。多年的标准样品标定工作经验发现,钼蓝光度法测定稀土铬铁中的硅时,由于碱融过程氧化不彻底,生成的硅钼蓝经常出现褪色现象,很难得到准确结果,从而影响产品的质量。因此高碳铬铁标准样品中硅的检测一般选用二氧化硅重量法,但该方法繁琐,周期过长。经多次试验,发现使用镍坩埚,以过氧化钠为熔剂,在750℃马弗炉熔融6 min,光度法测定时,不再出现褪色现象,测定结果准确、稳定、可靠,测定范围扩大,灵敏…     

增压溶样磷钼酸喹啉滴定法测定磷铁中磷

磷铁中磷的测定,一般采用王水溶样或碱熔试样。在硝酸介质中,使磷与钼酸铵生成磷钼酸铵黄色沉淀,过滤后用氢氧化钠标准溶液溶解,以酚酞为指示剂,用硝酸标准溶液回滴过量的氢氧化钠。在常压下酸溶解试样时,溶样时间长,酸耗大,样品溶解不完全,使结果偏低;使用碱熔...     

ICP-AES法测定稀土硅铁及镁硅铁合金中钛的含量

将稀土硅铁及镁硅铁合金试样用硝酸、氢氟酸溶解后,用高氯酸冒烟驱赶氟,在盐酸介质中根据钛的发射光谱特征谱线采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)进行测定。试验中系统考察了共存元素对测定元素的影响,不同溶样方法对测定结果影响不大,回收率实验、精密度实验和准确度实验结果表明,该方法测定结果准确可靠,与光度法的对照结果相一致。测定范围:0.30%~5.00%。     

ICP-MS法测定稀土矿石、合金及碳酸稀土等稀土产品中钍量

采用ICP-MS法对稀土矿石、合金等各类稀土产品中钍量的测定进行了研究。研究表明:根据试样的不同选择适宜的溶样方法及不同酸介质的校正曲线,以铯或铊为内标测定钍量,结果准确可靠,方法简便、快捷,检测下限低。     

稀土铁合金及其化合物中稀土总量与铁量的联合测定方法研究

介绍了稀土铁合金及其化合物中稀土总量与铁量的联合测定方法。采用硫磷混酸分解试样，氢氟酸沉淀稀土与铁分离，用草酸盐重量法测定稀土总量、重铬酸钾容量法测定铁量。实现了稀土铁合金及其化合物中稀土总量和铁量的联合测定。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定帘线钢中痕量钛

建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定帘线钢中痕量钛的方法。对样品处理方法和测定条件进行研究。结果表明:王水溶解试样、氢氟酸冒烟、4-甲基-2-戊酮萃取分离铁,压力微波消解溶样和硫酸溶样的3种试样处理方法均能获得一致的分析结果。但是,经分离基体后钛的检出限和测定下限比不分离基体降低了1个数量级以上。为了防止钛的水解,测定时选用硫酸作为介质。在所选择钛的分析线(323.452 nm和334.941 nm)下测定,微量Si,Mn,P,As,Als等共存元素没有干扰,基体铁的干扰采用基体匹配方法消除。用本法测定美国低合金钢标准样品和帘线钢样品中钛,结果与认定值或ICP-MS测定值相符。     

沉淀硫酸钡的纯度测定

根据国家标准沉淀硫酸钡产品标准分析方案是采用无水碳酸钠铂金坩埚900℃熔解试样,重量法测定硫酸钡的纯度。由于铂金坩埚昂贵,用量大,因此,必须探寻一个代替铂金坩埚溶样的新方法。 作者探试过碳酸钠溶液水相二次转化试样,无水碳酸钠刚玉坩埚,镍坩埚、瓷坩埚,银坩埚熔样,均不能满足生产分析。后来采用无水磷酸钠—氢氧化钠镍坩埚乙醇喷灯熔样,用于沉淀硫酸钡的纯度分析,分析结果令人满意。     

氟化稀土中铁量与铝量同时测定方法的试验研究

介绍了氟化稀土中铁量与铝量的同时测定方法,采用高氯酸分解试样,以磺基水杨酸比色法测定铁量,用草酸沉淀稀土与铝分离,以铬天青Ｓ比色法测定铝量,实现了氟化稀土中铁量与铝量的同时测定。     

高频燃烧红外吸收法测定磷铁中碳和硫

考虑到低合金钢试样加入钨锡助熔剂后试样燃烧释放完全,其坩埚内部比生铁试样埚底光滑,埚壁迸溅少,且二次坩埚的成本更低,故选择分析完低合金钢的坩埚作为二次坩埚用于磷铁中碳和硫的分析。实验表明,在二次坩埚中加入0.40~0.55g试样、1.2~1.3g钨锡助熔剂,无需空白校正即可实现高频燃烧红外吸收法对磷铁中碳和硫元素的同时测定。由于磷铁标准样品较少,不足以覆盖所有磷铁中碳或硫的含量范围,所以通过将低合金钢标准样品和磷铁标准样品ZBT384进行两两混合(总质量控制在(0.5±0.05)g之间)以配制校准样品系列。结果表明,碳在质量分数为0.05%~0.65%范围内,硫在质量分数为0.005%~0.14%范围内的校准曲线线性关系良好,碳和硫的相关系数分别为0.999 6和0.999 5。将实验方法应用于磷铁实际样品分析,测得碳和硫的相对标准偏差(RSD,n=7)分别为2.0%和3.5%。按照实验方法对磷铁标准样品和内控样品进行测定,测得结果与认定值或参考值的绝对误差均小于国家标准方法 YB/T 5339—2015或YB/T 5341—2015要求的允许差。     

EDTA滴定法测定稀土铝中间合金中稀土总量

准确测定稀土铝中间合金中稀土总量,对于有效控制稀土铝中间合金的生产技术和产品质量具有重要意义。用400g/L氢氧化钠溶液溶解试样,此时,稀土与氢氧化钠反应生成氢氧化稀土沉淀,而铝与氢氧化钠反应后以偏铝酸根的形式留在了试液中,过滤,实现了铝与稀土元素的分离;用盐酸溶解沉淀,加入氢氟酸,此时稀土和氢氟酸反应生成氟化稀土沉淀,而铁与氢氟酸反应形成络合物留在溶液中,过滤,实现了干扰元素铁与稀土元素的分离;加入盐酸和高氯酸溶解沉淀,用抗坏血酸还原残留铁(III),乙酰丙酮溶液掩蔽残留的少量干扰元素铝,控制pH 5.5,以二甲酚橙作指示剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液由红紫色变为亮黄色即为终点,建立了EDTA滴定法测定稀土铝中间合金中稀土总量的方法。将实验方法用于稀土铝中间合金(镧铝、钐铝、铒铝、钇铝)试样中稀土总量的测定,并在试样中分别加入不同量的于950℃马弗炉中灼烧过的高纯氧化镧、高纯氧化钐、高纯氧化铒和高纯氧化钇试剂进行加标回收试验,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)不大于0.30%,加标回收率为99.6%~100.4%。选取镧铝、钐铝试样,按照实验方法测定其中稀土总量,并采用国标GB/T 31966—2015中的草酸盐重量法进行方法比对试验,测定结果基本一致。     

熔融制样-X射线荧光光谱法测定高碳铬铁中铬铁硅锰

为解决高温熔融时铬铁试样中还原性物质对铂-金坩埚的侵蚀问题,实验确定在600～850℃条件下,以经碳烧失校正的试样、铬系合金专用氧化剂、无水偏硼酸锂混匀后,在石墨粉垫底陶瓷坩埚内程序升温氧化高碳铬铁试样,氧化后用六偏磷酸钠和无水偏硼酸锂作为熔剂,滴加1～3 mL 300 g/L溴化铵溶液作为脱模剂,在1 050℃电热熔样炉中熔融20 min,制得玻璃样片,采用X射线荧光光谱法对玻璃样片进行测定。最终,建立了高碳铬铁中铬、铁、硅、锰含量的测定方法。硅和锰检测下限分别为44.51μg/g和22.62μg/g。精密度试验表明,高碳铬铁试样中铬、铁、硅、锰测定结果的相对标准偏差(RSD,n=12)分别为0.44%、0.51%、2.1%、4.8%;正确度试验表明,高碳铬铁合金标准样品中铬、铁、硅、锰的测定值与标准值间的误差,分别控制在GB/T 4699.2—2008、GB/T 5687.13—2021、GB/T 5687.2—2007和GB/T 5687.10—2006规定的允许差范围内。按照实验技术方案测定高碳铬铁中铬、铁、硅、锰含量,能够满足高碳铬铁试样的常规检测需求。     

火焰原子吸收光谱法测定雾化铜粉中锌、铁、铬、锰、镉

采用硝酸-硫酸混合液溶样,电解法分离基体铜,加热浓缩后,加入相应的硫酸使标样与试样基体匹配,用FAAS法在同一体系中测定锌、铁、铬、锰、镉。结果表明:残液中铜量及其它共存元素都不干扰测定。锌、铁、铬、锰、镉的相对标准偏差均在1.2%～4.8%之间,回收率在92%～108%之间。方法简单,可用于日常分析。     

稀土合金中稀土和镁的络合滴定

用络合滴定法测定稀土合金中稀土和镁,以借铜试剂在不同pH条件下分别沉淀分离干扰元素后进行络合滴定较为普遍。包钢有色一厂等为缩短分析流程,提出选择在pH4～4.5的醋酸介质中借铜试剂沉淀分离铁和部分钍等元素后用络合滴定法测定钙、镁和稀土。本文在此基础上作了某些改进:溶解样品的器皿用刚玉坩埚代替黄金     

火焰原子吸收光谱法测定雾化铜粉中锌、铬、锰、镉

采用硝酸-硫酸混合液溶样,电解法分离基体铜,加热浓缩后,加入相应的硫酸使标样与试样基体匹配,用FAAS法在同一体系中测定锌、铁、铬、锰、镉.结果表明残液中铜量及其它共存元素都不干扰测定.锌、铁、铬、锰、镉的相对标准偏差均在1.2%～4.8%之间,回收率在92%～108%之间.方法简单,可用于日常分析.     

硅酸盐岩石全分析——硼酸碳酸锂熔样试验

难熔硅酸盐和岩石中存在难熔矿物的试样分解,在应用酸分解方面有加热加压熔样法分解难熔样品。应用无水偏硼酸锂熔样法,Shapiro以石墨坩埚代替铂坩埚以来,岩石全分析的流程有了很大的发展。对岩石、矿物样品的分解,文献[5—8]有专门论述。资料[9]推荐应用热解石墨坩埚代替铂、镍、银、刚玉坩埚。近几年来国内黑色冶金分析方面许多单位采用硼酸与碳酸钠或碳酸锂混合在石墨粉垫底的瓷坩埚中分解难熔矿物。我们曾采用 V.S.Biskupsky提     

用石墨坩埚代替铂坩埚

1.坩埚的制备:取50ml瓷坩埚,内置石墨粉,然后用一园头玻棒(园头的外径要和坩埚的内径一样大小),将坩埚中间按一凹洞,使坩埚内壁全部被石墨粉所复盖。2.将矿样0.25克与8倍的混合熔剂在滤纸上混合均匀,包好,放在石墨坩埚内。3.将坩埚置于900℃之马弗炉内熔15分钟,取出稍冷。