2,6-萘二甲酸制备工艺进展

综述了2,6-萘二甲酸制备工艺的国内外研究进展,详细介绍了亨克尔法、2,6-二烷基萘氧化法、β-甲基萘酰化氧化法的特点,评价了各种方法的优缺点,指出了2,6-二烷基萘氧化法,尤其是2．6-二甲基蔡氧化法是今后生产2,6-萘二甲酸的主要方法,具有重要的发展前景。     

2-甲基萘的合成应用研究现状及展望

2-甲基萘是煤衍生油、石油焦油、重质芳烃中含量较高、用途广泛、价值较大的重要化工原料。为了延伸2-甲基萘的加工产业链,提高其资源利用率,论述了2-甲基萘的各种合成化合物的特点、性质及用途,以及合成这些化合物的技术特点、研究现状及最新进展。重点介绍了2-甲基萘合成制2-甲基萘醌和萘基高聚物前驱体2种关键技术,并对主要合成方法进行对比分析。2-甲基萘氧化合成制2-甲基萘醌可以分为气体氧化法、过氧化物氧化法和其他氧化物氧化法。气体氧化法以空气为原料,廉价易得,适用于连续操作的大规模工业化生产,不过反应条件苛刻,原料转化率和产物收率有待提高。过氧化物氧化法绿色环保、反应条件温和,但过氧化物成本高、性质不稳定,限制了其在工业生产中的应用。其他氧化物氧化法主要以氧化性盐类为氧化剂,氧化性强,原料转化率和产物收率高,但要防止过度氧化,同时氧化过程中产生的重金属废水、废料需要彻底处理,会增加企业环保成本。2,6-二甲基萘和2-甲基-6-酰基萘是重要的萘基高聚物前驱体,2-甲基萘可以通过歧化、甲醇烷基化和转移甲基化反应合成2,6-二甲基萘。甲醇烷基化法合成2,6-二甲基萘具有原料价格便宜、技术相对成熟、工艺过程简单等优势,是具有较大应用前景的2,6-二甲基萘合成工艺路线。2-甲基萘酰化合成制2-甲基-6-酰基萘具有副产物少、转化率高、收率高等优点,是目前合成萘基高聚物前驱体领域的研究热点。     

2,6-二甲基萘二羧酸生产中催化剂回收及酯化工艺的开发

为提高萘的附加值,日本钢管公司研究了异丙基化生产2,6-二异丙基萘(DIPN),再经氧化和酯化生产2,6-二甲基萘二羧酸(NDCE)的方法。2,6-二甲基萘二羧酸是高性能多功能材料的重要原料,还可作为PEN、PBN和液晶聚酯的原料,今后的使用范围有望得到进一步扩大。现介绍以高纯度     

分子筛上择形合成2,6-二烷基萘的研究进展

2,6-二烷基萘是非常有价值的有机化工原料.以萘或甲基萘为原料的择形烷基化合成2,6-二烷基萘的路线简单,被认为是最合理的技术路线.用酸性分子筛作为催化剂具有活性高、选择性好及环境友好等优点.从烷基化试剂、溶剂和分子筛催化剂的选择等方面,综述了分子筛催化下择形合成2,6-二烷基萘的研究进展.目前常用的分子筛催化剂有HY、Hβ、SAPO-5、HZSM-5和MCM-41等;所用的烷基化试剂主要是醇、烯烃、卤代烃和多烷基芳烃等;溶剂一般选用环己烷,也有少数选用四氢萘、二氧化碳和异辛烷等.     

2,6-萘二羧酸制备的进展

研究了用亨克尔法和2,6-二烷基萘氧化法制备2,6-萘二羧酸的工艺条件,并对两种方法的优缺点进行了比较。     

2,6-二甲基萘制备技术进展

综述了目前国内外制备2,6-二甲基萘的各种催化剂体系、工艺技术和研发状况,包括煤焦油和石油裂解重质芳烃的直接分离法;萘、甲基萘、甲苯、二甲苯等为原料的化学合成法以及二甲基萘的异构化法。通过比较其工艺特点和催化剂性能,指出以廉价、丰富的萘或甲基萘为原料与甲醇烷基化反应合成2,6-二甲基萘是当前最合理的技术路线;其中,高效催化剂的制备是关键,特别是以改性沸石分子筛为主的催化剂。     

聚萘二甲酸乙二醇酯产业链发展现状及趋势

综述了聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)原料2,6-二甲基萘(2,6-DMN)、2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)、2,6-萘二甲酸二甲酯(2,6-NDC)和PEN的合成技术,以及PEN应用现状。2,6-DMN的主要合成方法是化学合成法,但存在成本过高等问题。2,6-NDA的主要合成方法是2,6-DMN氧化法,但产品杂质较多,需通过复杂的工艺进行提纯。2,6-NDC的合成方法主要包括邻二甲苯法、β-甲基萘氧化法和2,6-二异丙基萘氧化法,目前均已实现工业化生产,但生产成本较高。PEN合成技术包括直接酯化法和酯交换法,酯交换法是目前PEN工业化生产的唯一方法。PEN主要应用在特种薄膜、高端中空容器、高性能纤维及共聚改性材料等领域。我国PEN产业链的发展亟待突破2,6-DMN单体分离和提纯的瓶颈,降低原料成本,实现产业化生产。     

2,6-二甲基萘的制备方法

综述了2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的制备方法,包括含萘重芳烃的直接分离法,萘、甲基萘、甲苯、二甲苯等为原料的化学合成法,二甲基萘异构化法及分离提纯方法等。阐述了几种工艺的反应催化剂体系、工艺过程和研发状况。比较了几种2,6-DMN制备工艺的工艺特点和优缺点。指出已工业化的邻二甲苯与丁二烯烷基化制备2,6-DMN路线存在反应步骤多、工艺过程复杂、生产成本高等不足,而以廉价丰富的萘或甲基萘为原料与甲醇烷基化合成2,6-DMN工艺的路线较短、过程简单,是一种有开发前景的制备路线。     

2,6-二甲基萘催化氧化制备2,6-萘二甲酸动力学

研究了Co-Mn-Br催化体系下,2,6-二甲基萘液相氧化制备2,6-萘二甲酸的动力学规律,分析了各中间产物,建立了氧化反应网络,提出了双曲型反应动力学模型。考察了反应物浓度,温度和催化剂含量对反应速率的影响,并依据实验数据拟合出动力学参数和各步反应的活化能。结果表明,双曲型的动力学模型能够较好地描述反应过程,计算结果与实验数据吻合良好。2,6-二甲基萘液相氧化为典型串联反应过程,两个甲基依次先后氧化为醛和酸,其中2-甲酰基-6-萘酸生成2,6-萘二甲酸的反应是整个反应的控制步骤。     

2,6-二甲基萘氧化制备2,6-萘二甲酸的工艺研究

2,6-二甲基萘是重要的有机化工原料,通过对中质洗油进行精馏-结晶,可获得纯度达99.7%的2,6-二甲基萘。以从中质洗油提取的2,6-二甲基萘为原料,在高温高压反应釜中,研究了不同加料方式、反应温度、反应压力、催化剂浓度对氧化工艺的影响,结果表明,2,6-二甲基萘连续加料,在反应温度190℃,反应压力2.5 MPa,Co-Mn-Br浓度为1 500 ppm条件下,液相氧化效果最好,2,6-NDA收率为84.7%。     

Synthesis methods for 2,6-naphthalenedicarboxylic acid

Synthesis methods are considered for 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (2,6-NDA), a valuable monomer used in the production of polyesters (polyethylene naphthalate) possessing better properties than the conventional polyethylene terephthalate polymers. Most of the 2,6-NDA synthesis processes being developed now are based on the catalytic oxidation of alkylnaphthalenes and suffer from a number of drawbacks, such as the necessity of performing the process in several steps and low selectivity. More attractive is the homogeneous catalytic oxidative carbonylation of naphthalene in palladium salt solutions in the presence of a reoxidizer. The direct introduction of a carbonyl group into the aromatic ring in combination with the conversion of naphthalenecarboxylic acid derivatives into 2,6-NDA is a way to few-step, highly selective 2,6-NDA synthesis processes. Since the homogeneous palladium catalysts are readily available and are to be used at low concentrations, these processes are of great practical interest.     

2,6—萘二甲酸的合成探讨

叙述了高性能能聚合物聚萘酯（ＰＥＮ）的关键单体２,６－萘二甲酸（２,６－ＮＤＣＡ）合成的最近进展,以及采用２－甲基萘的酰化,氧经路线合成２,６－ＮＤＣＡ的概况。     

PEN及其中间体2,6-萘二甲酸简介

叙述了PEN及其中间体2,6-萘二甲酸的发展情况。介绍了PEN的一般特性,如具有较高的气体阻隔性,较好的耐热性,优良的力学性能,良好的光学性能,稳定的化学性能及其在瓶、薄膜方面的应用。指出制约PEN发展的关键因素是其中间体2,6-萘二甲酸的生产。并介绍了2,6-萘二甲酸的制备方法。     

PA6/聚苯胺复合材料的研制

通过共混、原位聚合方法制备尼龙(PA)6/聚苯胺(PANI)复合材料,并利用不同的改性剂改性PA6/PANI复合材料.结果表明,改性复合材料中PANI的微观结构为纳米结构.当采用复合改性剂十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)、1,5-萘二磺酸(1,5-NDA)改性PA6/PANI复合材料时,PANI的分散性最好,且具有较均一的纳米球结构.与未改性PA6/PANI复合材料相比,CTAB-1,5-NDA改性复合材料的电导率有显著提高,当PANI质量分数分别为20%、40%时,复合材料的室温电导率分别可达4.64×10-2S/cm和0.13 S/cm,该复合材料在电极材料方面具有广阔的开发和应用前景.     

Co—Mn—Br催化氧化2,6—二烷基萘制2,6—萘二甲酸的研究进展

本文对近年来低级脂肪族羧酸中Ｃｏ－Ｍｎ－Ｂｒ催化氧化２，６－二烷基萘制２，６－萘二甲酸的研究进展作一综述，并对２，６－二甲基萘、２，６－二乙基萘、２，６－二异丙基萘氧化的工艺及其特点进行了比较。     

2,6-二甲基萘的技术进展

对萘、2-甲基萘、甲苯和二甲苯等原料制备2,6-二甲基萘的各种工艺进行了综述,并对目前工业化路线的生产成本进行了比较,提出在我国实现工业化生产时应注意的问题。     

2,6-二甲基萘的制备与分离技术进展

论述了由萘、甲基萘经选择性烷基化法及二甲基萘异构化法生成 2 ,6 -二甲基萘的研究进展 ;介绍了从萘系物中分离 2 ,6 -二甲基萘的方法 ,对压力结晶法做了较详细的阐述 ;指出从重油接触裂解柴油馏分中制备 2 ,6 -二甲基萘是石油萘生产的最理想的技术方向。     

聚酯用萘系衍生物的开发技术进展

聚萘二甲酸乙二醇酯等高性能聚酯以其卓越的品质日益受到人们的关注。2,6-二甲基萘、2,6-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸二甲酯是生产聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）等聚合物的重要原料和中间体,介绍了这些聚酯用萘系衍生物的生产技术和研究开发趋势,指出解决生产2,6-萘二甲酸二甲酯的原料和成本问题是工业化生产聚萘二甲酸乙二醇酯的关键。     

2,6-萘二甲酸二甲酯合成和应用技术进展

综述 2 ,6-萘二甲酸二甲酯 ( DM-2 ,6-NDC)的合成方法 ,包括 2 ,6-二甲基萘氧化和酯化法 ,2 ,6-二异丙基萘氧化和酯化法 ,2 -甲基 -6-酰基萘氧化和酯化法 ,2 ,6-二碘代萘羰基化法。介绍了由 DM-2 ,6-NDC制备聚萘二甲酸乙二醇酯 ( PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯 ( PBN)和对苯二甲酸酯共聚物 ( PN T)的工艺条件、产品性能及应用