应用超高效液相色谱结合荧光检测法测定酿造原料和啤酒中的赭曲霉毒素A

在2008～2009年,使用超高效液相色谱（UPLC）结合荧光检测法（FLD）,对237种样品的啤酒大麦、麦芽、啤酒花、麦汁和啤酒进行了赭曲霉毒素A（OTA）污染的分析。相比于其他常用的方法,UPLC法是一种具有低检测限和定量限（LOD和LOQ）的快速检测技术。啤酒的LOD和LOQ值分别为0．0003nWmL和0．001ng／mL,大麦或麦芽为0．05μg／kg和0．2μg／kg,啤酒花为0．16μg／kg和0．5μg／kg。赭曲霉毒素A在其中一种大麦样品（0．3μg／kg）,一种麦芽样品（0．7μg／kg）和一种啤酒花样品（0．6μg／kg）中被检测到,对啤酒酿造过程中的OTA含量也做了检测。此外,对从当地商店购买的国内外啤酒样品也进行了分析,OTA在其中的39％啤酒样品中被检测到,水平介于0．001～0．0544ng／mL之间,只有一个啤酒样品中OTA含量达到了0．2438ng／mL。     

从啤酒中苯的含量调查谈食品级二氧化碳的质量控制

采用顶空-气相色谱法检测啤酒中的苯含量，方法的最低检出限为1．0μg／L。变异系数3．9％，回收率91％．检测了77种国产啤酒样品，71个样品未检出；6个样品检出了苯．其含量范围从1．9～7．1μg/L.检测国内市场销售的7种进口啤酒，均未检出苯。虽然所有啤酒的苯含量都没有超过10μg/L（世界卫生组织饮用水的限量标准），但个别样品较高的苯含量表明，建立食品级二氧化碳质量控制体系的重要性。     

HPLC法测定啤酒原料中的脱氧雪腐镰刀菌烯醇毒素

建立了一种利用多功能净化柱-高效液相色谱检测啤酒大麦和麦芽中脱氧雪腐镰刀菌烯醇毒素（DON）含量的方法。把该方法和GC／ECD方法进行了对比,线形回归分析表明两种方法的检测结果接近。分析了10种国产、进口的大麦和麦芽,大麦和麦芽中DON最高污染水平分别为1．23μg／g、0．24μg／g。该方法可应用于啤酒酿造原料中DON污染情况的检测分析。     

用顶空固相微萃取和带质谱仪的气相色相（HS-SPME-GC-MS）检测巴西啤酒中的反-2-壬烯醛

反-2-壬烯醛是啤酒中一种非常重要的异味物质，它与啤酒的老化有很大关系。在本文中，将使用一种新的方法——项空固相微萃取和带质谱仪的气相色谱法（HS—SPME—GC—MS）来检测巴西啤酒中的反-2-壬烯醛。萃取是在碳分子筛-聚二甲基硅氧烷（CAR—PDMs）萃取头中进行。通过实验发现，最佳的实验条件为：平衡时间15分钟，50℃萃取90分钟。方法的线性范围是0．02～4．0μg／L，相关系数是0．9994，检测限和限量值分别是0．01μg/L和0．02μg／L。用2．0μg／L的反-2-壬烯醛加标，获得96．5％的回收率和4％的相对标准偏差。这种改进的方法简单、有效，检测灵敏度高，并且很容易应用于啤酒厂。在所有的啤酒样品中都检测到反-2-壬烯醛，含量范围在0．17±0．42μg／L之间。     

啤酒酿造原料中黄曲霉毒素B_1、玉米赤霉烯酮和赭曲霉毒素A同时检测分析方法研究

研究建立同时检测啤酒及酿造原料中黄曲霉毒素B1、玉米赤霉烯酮和赭曲霉毒素A的免疫亲和柱净化-柱后化学衍生-高效液相色谱方法。样品经过甲醇-水(80∶20,v/v)提取,通过免疫亲和柱进行富集和净化,采用Thermo BDS HYPERSIL C18色谱柱,以乙腈-2%乙酸(40∶60,v/v)为流动相,等度洗脱,柱后以0.5%碘溶液衍生、改变波长荧光检测。结果表明,黄曲霉毒素B1、玉米赤霉烯酮和赭曲霉毒素A检出限分别为0.05μg/kg(AFB1)、3.19μg/kg(ZEA)和0.22μg/kg(OTA),标准曲线的线性范围分别为0.2~10.0μg/L、10.0~1000.0μg/L和5.0~50.0μg/L;在大麦样品中加标回收率为90.0%~109.5%,相对标准偏差为2.18%~4.94%。被检37个样品的真菌毒素含量检测结果表明,正常贮存下的啤酒原料均未检测出真菌毒素,但在霉变大麦样品中可以检测出少量的真菌毒素。     

大麦和麦芽萃取物抗氧化力的比较——采用高效液相色谱-库仑陈列检测器测定其游离酚类化合物含量

分析了10种大麦及其麦芽的热水浸出物的抗氧化能力。三价铁还原抗氧化能力（FRAP）和自由基消除能力（ABST）的值分别为，麦芽0．23-0．45mgGAE／gdw，大麦0．12-0．25mgGAE／gdw。无壳麦芽KM1910的抗氧化能力最强，而抗氧化力最高的大麦品种是Merlin。FRAP，ABST和ITT值之间存在着明显的正相关性（p〈0．01）。研究了施肥（20公斤N／公顷）对大麦抗氧化力的影响，结果表明施肥的影响并不明显，而基因类型对大麦抗氧化力影响明显。使用Folin—Ciocalteu‘s的方法测定总多酚含量，其范围在0．6-2．9mgGAE／gdw，与所有使用的测定抗氧化力的方法之间存在正相关性（p〈O．01）。采用配库仑阵列检测器的HPLC方法测定游离酚，含量最多的是阿魏酸，其含量范围是，大麦12．5～21．9μgGAE／gdw，麦芽7．8～56．1μgGAE／gdw，大麦及麦芽中儿茶酸的含量范围分别为11．0-17．0μgGAE／gdw，0．9-12．1μgGAE／gdw。     

固相萃取-高效液相色谱法测定啤酒原辅料中黄曲霉毒素B_1

以啤酒酿造中主要原辅料(大麦麦芽、大麦、大米、小麦麦芽)为样品,比较了几种不同净化柱净化黄曲霉毒素B1(AFB1)的回收率,最终选择了硅胶-硅藻土-中性氧化铝混合柱作为净化柱,建立了一种检测啤酒原辅料中AFB1的反相高效液相色谱(RP-HPLC)方法。结果表明,AFB1的检测线性范围为0.5～50μg/kg,线性相关系数r为0.999 7。方法检出限为0.15μg/kg,加标回收率80.1%～109.2%,相对标准偏差(RSD)为0.23%～4.29%。该方法简便、准确、成本低廉,可用于啤酒原辅料中的AFB1的质量控制。     

制麦和酿造过程中脱氧雪腐镰刀菌烯醇的初步研究

2008年江苏某农场的赤霉病感染相对严重的KA-4B大麦中,脱氧雪腐镰刀茵烯醇（DON）的含量为1．91mg/kg。以此大麦为原料,实验室规模下进行制麦和酿造实验,结果表明,浸麦可以洗去大麦本身含有的绝大部分DON;而大麦内部没有被洗掉的镰孢霉属真菌孢子在发芽阶段重新萌发、生长代谢,形成并积累大量的DON;焙燥阶段不能破坏DON,成品麦芽和麦根中DON的含量分别是原大麦中DON含量的51％和89％。麦芽中的DON可以经过糖化和发酵过程流入到啤酒中,啤酒中DON的总含量是麦芽粉中DON总量的86％。而同一年份相邻农场的基本未感染赤霉病的KA-4B大麦中,DON含量低于0．1mg/kg,绿麦芽和麦根中均检测到低于0．1mg／kg的DON,而成品麦芽、麦汁和啤酒中均未检测到DON。制麦及酿造实验表明,与基本未感染赤霉病的KA-4B大麦相比,赤霉病感染程度严重的KA-4B大麦微生物污染严重,DON含量相对高,大麦品质较差,发芽率较低,麦芽浸出率低,所制得麦汁的过滤速度快,麦汁和啤酒的色度均较高。     

高效液相色谱法测定调味品中"对位红"含量

建立了调味品中“对住红”含量的高效液相色谱测定方法。调味品样品用乙腈超声提取，以SB-C18柱作为分离柱，用乙酸溶液／乙腈（30：70）为流动相，流速0．7mL／min，波长482nm，进样20μL进行液相色谱分析。在10～100μg／kg范围内，方法回收率在83．1％～98．6％之间。最低检测浓度可达5μg／kg，具有良好的准确性和精密度。     

野生酵母污染对乙醛的影响

现代研究发现，啤酒中含有1000多种以卜的成分，其中对啤酒风味影响较大的风味成分仅占啤酒的0．1％左右，每一种风味成分的含量都很低，一般以mg／L甚至μg／L计。其中每一种成分的含量发生改变时，啤酒的风味会受到影响。     

糖化酶对高粱Lager啤酒麦汁组成和糖酵解的影响

我们进行了一个置信度P〈0．05的三因子实验，利用大麦麦芽（BM）或高梁芽（SM），精选玉米（MZ）或腊质高梁（WXSOR）粉粒为辅料，添加或不添加糖化酶（AMG）生产Lager啤酒，研究其144h发酵过程中糖酵解和乙醇生成情况。在BM麦汁中，葡萄糖、麦芽糖、麦芽三糖分别占总可发酵糖的20％，68％和13％，而这个比例在SM麦汁中则分别为35％，48％和17％。添加AMG后，麦汁中葡萄糖含量从9．3g／L增加到24．5g／L，总可发酵性糖含量用g葡萄糖／L表示，从59．2g／L增加到72．6g／L。和BM麦汁相比，SM麦汁的葡萄糖含量约高50％，而初始麦芽糖则要低40％左右。用WXSOR或MZ作酿造辅料，生产的麦汁和啤酒具有相似的特性。AMG的添加使麦汁中葡萄糖量增加2．5倍以上，并使可发酵性糖量增加23％以上。线性回归分析表明发酵过程中可发酵性糖的消耗符合一级反应方程。葡萄糖、麦芽糖和麦芽三糖消耗50％的时间分别为49h，128h和125h，这清楚地表明酵母优先利用葡萄糖。和不添加AMG的麦汁相比，添加AMG麦汁中的麦芽糖和麦芽三糖的消耗速度分别加快和变慢了。发酵终了，BM啤酒的乙醇含量（5．1％，v／v）比SM啤酒（3．9％，v／v）要高。在添加AMG的啤酒生产中，用BM还是用SM及添加MZ辅料在最终的乙醇浓度上并无明显区别。研究结果表明，AMG可以降低糊精含量，增加初始葡萄糖量和总可发酵性糖量，特别是在利用SM为原料的时候，该现象更为明显。     

利用HPLC测定麦芽及大麦中的麦角固醇含量

大麦和麦芽中的麦角固醇是霉菌的感染指标。本研究测定了捷克不同种类大麦和麦芽中的麦角固醇水平。用改进的高效液相色谱(HPLC)分析了124个大麦和麦芽样品,并用统计方法进行处理。麦角固醇的分离是通过提取和皂化,利用带有二极管阵列检测的HPLC定量测定。大麦的麦角固醇含量在最小检测限(LOD)和36.6 mg/kg之间,麦芽在LOD和131.1mg/kg之间。推测麦角固醇可能和微生物侵染大麦时产生的代谢产物有关,因此大麦经常有很高的喷涌值。然而,我们发现麦角固醇含量和啤酒喷涌程度没有关联。     

纳米TiO2富集-单扫描极谱法测定银杏中痕量镉含量的研究

采用硝酸-过氧化氢消解银杏样品，以碘化钾-酒石酸钾钠-抗坏血酸-盐酸-四丁基碘化铵的混液作为底液，经纳米级TiO2富集后，并在不经除去。TiO2的情况下，用单扫描极谱法测定样品中Cd^2 含量。实验表明，在pH=7～8条件下，Cd^2 富集率可达90％以上；在底液酸度(HCl=0．05mol／L)、50℃恒温水浴条件下超声波分散5min后的解析率为95％。本方法的线性范围为0．008～1．2μg／ml，检出限为0．002μg／ml，对0．1μg／ml和0．8μg／ml的Cd^2 溶液重复测定8次，相对标准偏差RSD分别为4．8％、2．5％，回收率在95％～105％之间。     

四-（对甲基苯基）-卟啉柱前衍生，高效液柱色谱法测定食品中痕量铅、镉、汞

研究了用四-(对甲基苯基)-卟啉柱前衍生，高效液相色谱法测定食品中痕量铅、镉、汞的方法。食品样品用湿法消化后，消化液中的铅、镉、汞用四-(对甲基苯基)-卟啉(T4MPP)柱前衍生，然后用甲醇(内含0．01mol／L四氢吡咯-醋酸缓冲盐)和四氢呋喃(内含0．01mol／L四氢吡咯-醋酸缓冲盐)为流动相梯度洗脱，Waters Xterra^TMRP18(3．9150mm，5μm)色谱柱为固定相分离铅、镉、汞的T4MPP络合物，用二极管矩阵检测器检测，铅、镉、汞含量在0．01～3mg／L范围内与峰面积成线性关系，根据信噪比(S／N=3)，方法检测限为：铅2．3μg／L、镉1．8μg／L和汞2.5μg／L，方法相对标准偏差为2．1％～3．5％，标准回收率为93％～106％，该方法用于测定食品中的铅、镉、汞，结果令人满意。     

制麦过程大麦和麦芽中麦角甾醇和呕吐毒素含量的变化

本文测定了不同品种大麦和麦芽中的呕吐毒素和麦角甾醇含量,共分析了20个大麦和20个麦芽样品,用正己烷溶解谷物中的碱性水解提取物以获得麦角甾醇,用乙腈/水及固相萃取(SPE)法提取呕吐毒素,通过配有紫外检测器的高效液相色谱(麦角甾醇)和质谱(呕吐毒素)进行检测。分析了制麦过程对两种化合物的影响,其中大麦中麦角甾醇浓度为0.88～15.87mg/kg,麦芽中的浓度为2.63～34.96mg/kg,比制麦增加了95%。因此,制麦过程对麦角甾醇浓度的影响很大(P=0.07);同时发现大麦中呕吐毒素浓度最大为641μg/kg,麦芽中为499μg/kg,没有发现制麦过程对呕吐毒素生成有影响,而且麦角甾醇和呕吐毒素间的相关性非常低(大麦为0.02,麦芽为0.01),因此麦角甾醇含量不能作为呕吐毒素污染的一个指标。     

电感耦合等离子体质谱法测定大麦麦芽中的砷、铬、镉、铅与汞

采用微波消解法进行样品前处理,通过电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）同时检测大麦麦芽消解液中砷、铬、镉、铅、汞的元素含量。结果表明,所测样品的重金属含量均符合国家食品安全标准。各元素在0～20 μg/L的线性范围内呈现出良好的线性相关性,相关系数均＞0.999。方法检出限为0.000 2～0.009 0 mg/kg。相对标准偏差（n=5）在3.3%～4.7%。加标回收率介于85%～110%。该方法可同时检测多金属元素且具有操作简便,线性范围宽,灵敏度高,检出限低,精密度及准确度好的优点,是一种快速准确分析批量大麦麦芽样品中多金属元素的检测方法。     

小麦蛋白对小麦啤酒胶体混浊的双重影响

在大麦麦芽中添加不同比例商品小麦粉(0～150％，这个比例指的是商品小麦粉在典型小麦啤酒配料—60％大麦芽和40％未发芽小麦中所含小麦的量中所占的比例)，进行实验室酿造试验，结果发现啤酒浊度随小麦粉比例增加而增加。当实验啤酒配料中大麦芽粉比例为88％，小麦芽粉比例为12％时，实验啤酒浊度达到最高值——50EBC浊度单位。此时，小麦粉比例再增加啤酒浊度会降低到小于1EBC浊度单位，与之相对应，啤酒的多酚含量随小麦粉的增加而继续降低。总多酚，总黄酮类化合物，简单黄酮类化合物分别降低了17％、23％和21％。使用两种不同蛋白质含量的小麦粉的各种比例来进行实验，其结果为含5％小麦粉配料酿造的啤酒比全大麦芽啤酒浊度高，然而，含较高比例(10％以上)小麦粉配料酿造的啤酒浊度会下降。当小麦粉比例占40％时，啤酒浊度会降到1EBC浊度单位。另外，添加低蛋白质含量(12．6％)的小麦粉比添加高蛋白质含量(14．7％)的小麦粉酿造啤酒的永久混浊物多。总之，小麦蛋白与多酚相互作用生成混浊或沉淀的多少受小麦粉所占比例大小的影响。     

大麦和麦芽萃取物抗氧化力的比较——采用高效液相色谱-库仑阵列检测器测定其游离酚类化合物含量

分析了10种大麦及其麦芽的热水浸出物的抗氧化能力.三价铁还原抗氧化能力(FRAP)和自由基消除能力(ABST)的值分别为,麦芽0.23～0.45mg GAE/gdw,大麦0.12～0.25mg GAE/gdw.无壳麦芽KM1910的抗氧化能力最强,而抗氧化力最高的大麦品种是Merlin.FRAP,ABST和ITT值之间存在着明显的正相关性(p<0.01).研究了施肥(20公斤N/公顷)对大麦抗氧化力的影响,结果表明施肥的影响并不明显,而基因类型对大麦抗氧化力影响明显.使用Folin-Ciocalteu's的方法测定总多酚含量,其范围在0.6～2.9mg GAE/gdw,与所有使用的测定抗氧化力的方法之间存在正相关性(p<0.01).采用配库仑阵列检测器的HPLC方法测定游离酚,含量最多的是阿魏酸,其含量范围是,大麦12.5～21.9μg GAE/gdw,麦芽7.8～56.μg GAE/gdw,大麦及麦芽中儿荼酸的含量范围分别为11.0～17.0μg GAE/gdw,0.9～12.1μg GAE/gdw.     

AFS－3100双道原子荧光光度计同时测定富硒莲子中砷和硒

建立了AFS-3100双道原子荧光光度计同时测定富硒莲子砷和硒的方法。通过优化条件,砷和硒的检出限分别为0．0846μg／L和0．103μg／L。将该法应用下某一地区市售富硒莲子中砷和硒的测定,砷和硒的含量分别在0．053～0．357mg／kg和0．102～0．311mg／kg之间;砷和硒的加标回收率分别是96．8～101．6％和95．7～104．5％,相对偏差分别为1．2％和5．0％（n=11）。菠菜（GBW10015）、茶叶（GBW10016）成分分析标准物质中砷和硒的含量测定结果与标准值相符。     

动物源性食品中痕量磺胺兽药残留的分析

以多壁碳纳米管作为固相吸附材料，与高效液相色谱联用建立食品中痕量磺胺兽药残留的分析方法，对富集条件和分离条件进行了详细优化。以1μg/L的10种磺胺混合标准溶液富集100mL，9次平行测定的峰面积相对标准偏差（RSD）在2．56％～7．62％，10种磺胺的最低检测限（S／N=3）在2．1ng／L～9．3ng／L，线性范围均在0．2μg／L-15μg/L之间。实际样品加标回收率范围为70.18％～85．68％，相对标准偏差范围为1．02％～14．56％。