碳酸钠选择性浸出钨钼混合矿的热力学

针对碳酸钠选择性浸出钨钼混合矿的理论问题,选取25℃条件下的热力学数据,计算并绘制了不同总碳浓度条件下的Ca-W-Mo-C-H2O体系主要离子的浓度对数图,以及溶液中总钨、总钼的浓度与pH关系图,分析了CO32-浓度以及pH值对钨酸钙和钼酸钙混合体系选择性浸出的影响.结果表明：溶液中钨钼饱和浓度随着CO32-浓度的增加而增加,且钼的饱和浓度是钨饱和浓度的1.85倍;在总碳浓度一定的条件下,CaMoO4比CaWO4更易分解;为了避免低pH值下CO32-以HCO3-形式存在导致钨钼浸出率降低,溶液需要保持较高的碱度.通过控制溶液总碳浓度及pH值,可以达到钨钼混合矿选择性浸出钼的目的.     

磷酸盐浸出白钨矿的热力学分析

针对白钨矿(CaWO4）磷酸盐分解，运用热力学数据绘制了25℃、游离总磷浓度分别为0．5mol／L和0．01mol／L的Ca-W-P-H2O系的组分浓度对数图，考察了体系各组分浓度随pH和磷酸盐浓度的变化。研究结果表明：磷酸盐是处理白钨矿的有效试剂，可以使白钨矿有效分解；高游离磷浓度虽有利于白钨矿的分解，但鉴于钨的中间产品仲钨酸铵对杂质磷的严格要求，认为在较低的游离磷浓度下通过适当提高pH值就可获得较好的分解效果。     

氢氧化钠分解独居石的热力学分析

以LaPO_4为代表,研究了NaOH分解独居石过程的热力学。根据已有热力学数据,绘制了25℃下La-P-H_2O体系的lgc-pH平衡图,并利用此图对NaOH分解独居石的工艺条件进行分析。计算结果表明,当2.77pH13.73时,溶液中总La和总P浓度极低且低于LaPO_4在水中的理论可溶解浓度,可认为体系处于LaPO_4沉淀的稳定区;当pH2.77时,La~(3+)浓度随pH值的降低而迅速增大,即LaPO_4处于酸分解过程;当pH14.1时,LaPO_4主要被分解成La(OH)3(aq)、La(OH)-4、La(OH)3(s)和PO3-4,即LaPO_4处于碱分解过程。结合溶液中各组分的溶解平衡特点、工业实践分析以及本实验结果可知,当NaOH浓度足够高时,独居石理论上能被彻底分解。     

废催化剂中钼酸镍、钼酸钴以及钨酸镍的碱浸出热力学分析

废催化剂常含有一定量的积碳和硫,因此在回收处理时多采用焙烧处理脱碳脱硫。在焙烧含W,Mo,Ni,Co的废催化剂过程中会产生一定量的复合氧化物,此外新型钼酸镍、钼酸钴、钨酸镍催化剂也在大量使用。这类钨、钼酸盐由于稳定性较高,采用已有工艺极难处理。针对此类复合氧化物的分解问题,绘制了25℃下Me-Mo(W)-H2O系和Me-Mo(W)-NH3-H2O系Me-Mo(W)-EDTA-H2O系的热力学平衡图,并对NiMoO4,CoMoO4,NiWO4的碱浸出和配合物浸出进行了热力学分析。研究结果表明:NaOH分解的难易顺序为NiWO4CoMoO4NiMoO4;氨可极大地降低NiMoO4,CoMoO4,NiWO4在水溶液中的稳定性,氨性溶液中Ni,Mo,Co,W的平衡浓度比水溶液中提高了1×102~1×104倍(pH约为8~11),其分解难易次序为NiWO4NiMoO4CoMoO4;EDTA同样可极大提高NiMoO4,CoMoO4,NiWO4在水溶液分解的Ni,Co,Mo平衡浓度,在EDTA总浓度为1 mol·L-1的条件下,NiMoO4,CoMoO4分解的最高Ni,Co平衡浓度为1 mol·L-1,而NiWO4最高Ni平衡浓度仅为1×10-5.08mol·L-1([Y]T=1 mol·L-1),3种复合氧化物在EDTA水溶液中分解的难易顺序为NiWO4NiMoO4CoMoO4。碱分解、氨浸出以及EDTA配合物浸出均可选择性浸出NiMoO4,CoMoO4,而NiWO4则需要采用同时回收载体氧化铝的高压高碱分解法。     

液氯化法浸金过程热力学

针对氯化物体系中金的浸出反应进行热力学计算,分别绘制出Au-Cl-H2O体系电位-pH图、lg[Au(Ⅲ)]-pH图、lg[Cl-]-pH图,并分析了金氯化浸出过程的热力学影响因素。电位-pH图中存在着金氯络合物的稳定区域,在pH为中性或弱酸性并保持氧化电位高于0.9 V的条件下,金将以AuCl4-的形态浸出。AuCl4-的稳定性很差,易受氯化物浓度、AuCl4-浓度等热力学因素的影响。加大氯化物浓度或降低AuCl4-浓度,在热力学上有利于金的浸出。在保证金尽可能浸出的角度来说,热力学上最佳条件为pH 3.5～7.8、氧化电位高于0.9 V、氯化物浓度高于1 mol.L-1,AuCl4-浓度1×10-5～1×10-4mol.L-1。     

氟盐溶液浸出白钨矿的热力学分析

随着黑钨矿资源的枯竭，白钨矿代替黑钨矿资源已逐渐成为未来钨冶金的发展趋势，简单有效的钨冶炼技术已成为众多学者研究的焦点。针对氟盐浸出白钨矿工艺，通过热力学计算，绘制了浸出溶液含氟0．10mol／L和0．12mol／L时各组分的平衡浓度对数图，并利用此图对氟盐浸出白钨矿工艺进行了热力学分析。     

H2SiF6—Fe2（SiF6）3—H2O系中方铅矿的浸出热力学

对Fe2(SiF6)3酸性浸出剂浸出方铅矿的可行性做了热力学分析,提供了PbSiF6的溶解度图,利用热力学数据计算并绘制了H2SiF6-H2O和PbS-H2O系的E－pH图以及Fe－F电位图。结果分析表明：在Fe2(SiF6)3酸性溶液中,H2SiF6-H2O体系的氧化还原性质是稳定的;SiF6^2-离子稳定的pH计算值范围约在－0．97－－4．86之间;pH值大小可能对PbS的两种氧化机制产生影响;随着F^-浓度的增加,Fe^3 的氧化电位下降。     

矿石中金的溴氧化浸出的热力学分析

根据“物料平衡”与”同时平衡”的原理,对矿石中金的溴氧化浸出体系进行了热力学分析,构成其电位-pH 图。由电位-pH 图推测了金离子浓度,溴离子浓度以及温度的变化对平衡电位的影响。随着矿石中金的浸出,溶液中金离子的浓度增大,金-溶液的平衡电位随之升高,金离子的水解pH 值减小,溶液的稳定区减小;反之,增加溶液中溴离子的浓度,则能降低金-溶液的平衡电位,增大金离子的水解pH值,扩大溶液的稳定区;升高浸金溶液的温度,同样能扩大溶液的稳定区,有利于金的浸出。     

硫化钠分解彩钼铅矿热力学研究

通过热力学计算,在考虑的pH范围内绘制了25℃时彩钼铅矿在总硫浓度为10～11mol／L时溶液中主要离子的1gC—pH图,以及不同总硫浓度条件下溶液铅、钼总浓度的1gC—pH图;据图分析了硫化钠分解钼酸铅矿的热力学条件,并与氢氧化钠分解彩钼铅矿的条件进行了对比,表明硫化钠浸出不但浸出充分,而且对溶液的碱浓度要求相对较弱,还可抑制可溶的羟基配合铅的形成及其对后续工序的不利影响;根据不同硫离子条件下铅、钼离子的1gC—pH图,分析了硫化钠用量对钼浸出的影响。     

硫化钠分解彩钼铅矿热力学研究

通过热力学计算,在考虑的pH范围内绘制了25℃时彩钼铅矿在总硫浓度为10～11mol／L时溶液中主要离子的1gC—pH图,以及不同总硫浓度条件下溶液铅、钼总浓度的1gC—pH图;据图分析了硫化钠分解钼酸铅矿的热力学条件,并与氢氧化钠分解彩钼铅矿的条件进行了对比,表明硫化钠浸出不但浸出充分,而且对溶液的碱浓度要求相对较弱,还可抑制可溶的羟基配合铅的形成及其对后续工序的不利影响;根据不同硫离子条件下铅、钼离子的1gC—pH图,分析了硫化钠用量对钼浸出的影响。     

苛性钠分解黑钨矿的热力学分析

对于不涉及电子得失的复分解反应,除了使用ε-pH图分析问题,也可将竖轴改用来表示浓度变化关系,这样得到了lgC-pH图。本文运用热力学数据,绘制了25℃时Fe-W-H2O体系和Mn-W-H2O体系的溶解组分lgC-pH图。热力学分析结果表明:黑钨矿既可以被酸分解,又可以被碱分解。苛性钠分解黑钨矿时,碱性的增加有利于黑钨矿的分解;只要维持一定的碱度,就可有效进行黑钨矿的碱分解。     

CaS升温浸出过程的电位-pH图

针对炼钢脱硫废渣的浸出去硫热力学研究,采用平均热容法通过热力学计算绘制出不同温度条件下CaS-H2O系电位-pH图;考察了温度对钙、硫稳定存在形式和体系中电极反应平衡关系的影响.结果表明,298 K时,硫化钙的浸出反应即可自发进行;降低pH,硫以H2S的形式逸出,增大pH,硫以S2-的形式进入浸出液.随着温度升高,有利于HS-向S2-和H2S转化和微溶物质CaSO4的浸出,提高硫的浸出率。与常温相比,高温条件下,pH>7时,更有利于钙形成Ca(OH)2和硫以S2-,HS-,SO4-2离子进入浸出液或以H2S的形式逸出.     

乙酸根配位浸出硫酸铅的热力学分析

采用热力学平衡计算和验证性实验的方法, 研究乙酸根配位浸出硫酸铅的热力学问题。首先, 通过Pb(OH)₂-H₂O体系的热力学计算评价了Pb(OH)₆4-形成常数的合理性。结果表明, 考虑Pb(OH)₆4-存在时所得计算结果明显不符合Pb(OH)₂两性化合物的性质, 因而不建议采用。然后, 计算并绘制了乙酸根配位浸出硫酸铅的热力学平衡图。结果表明, 在不同总乙酸根浓度下, pH值在6~9的范围对乙酸根浸出硫酸铅更有利, Pb(Ac)₄2-是该pH值区域中铅的主要物种; 并且, 总乙酸根浓度越高, 浸出液中, Pb(Ac)₄2-与游离Ac-的浓度比越高, 表明浸出硫酸铅的乙酸根利用率随之增大。此外, 根据电中性原则、质量守恒原则和同时平衡原理, 计算并绘制了不同HAc和NaAc比例的初始液浸出硫酸铅平衡后各溶解物种的lgc-[Na]/[Ac]_T图, 表明总乙酸根一定时浸出液铅浓度随着初始液乙酸钠比例增加而增加, 验证性实验结果与热力学计算结果趋势上一致。      

CuO-CO2-NH3-H2O体系孔雀石浸出的热力学分析

针对氨浸出孔雀石的问题,对CuO-CO2-NH3-H2O体系进行了热力学分析,获得了一系列平衡关系图.结果表明,随着pH值升高,OH^-取代CO3^2-参与形成沉淀,使稳定存在的固体按蓝铜矿、孔雀石、氢氧化铜的顺序转变.pH值对铜的溶解起决定性作用.pH值较低时,H^＋和Cu^2＋竞争与NH3的结合,溶液中铜氨配合物浓度低;pH值较高时,OH-和NH3竞争与Cu^2＋的结合,使铜转化为氢氧化铜沉淀;pH值8-11时,H^＋和OH^-的竞争作用较弱,大部分NH3与Cu^2＋形成配合物,其中Cu（NH3）2＋4为优势物种.氨浸出孔雀石的理论最佳pH值在9.3-9.4之间,该条件时总铜和总氮平衡浓度大体呈直线关系.     

超声波对硫代硫酸盐浸金体系稳定性的影响

探索了超声波作用对铜氨硫代硫酸钠浸金体系稳定性的影响。考察了不同浸出时间、温度、超声波功率、pH和氨水浓度条件下,浸金体系内硫代硫酸根离子浓度以及Cu(NH_3)_4~(2+)络合离子浓度变化规律。结果表明,超声波作用使硫代硫酸盐浸金体系稳定性有所降低,一定条件下可显著促进硫代硫酸根离子和Cu(NH_3)_4~(2+)络合离子浓度的降低。金矿石浸出试验表明,当Na_2S_2O_3浓度为0.1mol/L、CuSO_4浓度为0.03mol/L、NH_3·H_2O浓度为0.45mol/L时,超声波作用能够显著提高浸金率,在较低浸出温度下引入超声波辅助浸出就能达到常规较高温度下的浸出效果。本研究为降低硫代硫酸盐浸金反应的温度开辟了新的路径。     

磷酸钠－氢氧化钠浸出氟化钙动力学研究

针对现行主流氢氧化钠和碳酸钠浸出低品位白钨矿存在浸出剂用量大,浸出率低的弊端,提出磷酸钠－氢氧化钠－氟化钙协同高效浸出低品位白钨矿的新工艺。氟化钙作为固体氟源,在浸出过程中首先发生溶解并释放出游离的氟离子,再参与白钨矿的浸出反应生成氟磷酸钙沉淀。因此,氟化钙的溶解速率对白钨矿浸出速率有较大影响。文章使用等浸出率法,对磷酸钠－氢氧化钠分解氟化钙的动力学进行了研究。考查了浸出温度及磷酸钠浓度对氟化钙浸出速率的影响。结果表明:氟化钙浸出速率受浸出温度影响很大,而受磷酸钠浓度影响相对较小,浸出反应表观活化能为134.57 kJ/mol,表观反应级数为0.92,氟化钙浸出过程受化学反应控制。研究结果对低品位白钨矿浸出过程强化具有一定的理论指导作用。      

废旧锂离子电池正极材料中钴铝同浸过程研究

通过基础热力学数据计算以及绘制反应体系的E-pH图,对废旧锂离子电池正极材料回收中钴铝同浸过程进行研究,考察了硫酸浓度、浸出时间、浸出温度、双氧水用量及液固比对钴、铝浸出率的影响。结果表明,在273K,-0.277相似文献   

SO3^2-、NH3·H2O、Cu2＋对高硫金精矿石硫合剂浸出的影响

采用石硫合剂提金法对高硫金精矿进行浸出试验,考察了SO3^2-、NH3·H2O、Cu2＋浓度对浸出过程的影响。其结果表明：在磨矿细度-400目80％,液固比6：1,SO;一浓度0．1mol／L．NH3·H20浓度1．6mol／L,Cu^2＋浓度0．04mol／L,Na2C03浓度0．1mol／L,搅拌速度500r／min,浸出温度40℃,浸出时间8h的条件下,金的浸出率达到88％左右;浸出过程中加入SO3^2-,保证Sx^2-和S2O3^2-的稳定性,并减少因S单质、CuS和Cu2S的沉积而阻碍浸金传质过程的影响;NH3·H2O不仅调节浸出pH值,而且与Cu^2＋形成[Cu（NH3）4]^2＋,促进金的浸出。