三氧化钨催化氧化环己烯合成己二酸

无需有机溶剂、酸性配体及相转移剂,以30%H2O2为氧源,单独使用三氧化钨作催化剂催化氧化环己烯合成己二酸即可达到较高的产率和纯度。当三氧化钨用量为5.0m m ol,W O3:环己烯:H2O2的摩尔比为1:40:176时,在回流温度下反应6h,己二酸分离产率为75.4%,己二酸纯度99.8%。三氧化钨催化剂重复使用4次,己二酸的分离产率仍可达到70%以上。结合FTIR和XRD分析证明了三氧化钨催化氧化环己烯反应过程中催化剂的结构稳定性和重复使用性。     

三氧化钨直接催化氧化四氢苯酐合成丁烷四羧酸

以三氧化钨为催化剂,无需有机溶剂、酸性配体及相转移剂,用30%H2O2为氧化剂氧化四氢苯酐(THPA)直接合成1,2,3,4-丁烷四羧酸(BTCA)即可达到较高的产率和纯度,反应结束后通过简单的过滤分离方法即可实现产物与催化剂分离目的。当(WO3)∶(环己烯)∶(H2O2)的摩尔比为1∶80∶352时,在回流温度下反应6h,己二酸分离产率为85%,产品纯度可达到98%。生产工艺简单,无污染,操作成本低。     

三氧化钨催化氧化环己醇制环己酮

无需酸性配体、相转移剂,以30%H2O2为氧源,甲醇为溶剂,单独使用三氧化钨催化氧化环己醇制环己酮,可达到较高产率。当三氧化钨用量为1 mmol,甲醇5 mL,(WO3)∶(环己醇)∶(H2O2)的摩尔比为1∶100∶150时,温度90℃,反应3 h,环己酮的产率达88.0%。WO3催化剂重复使用5次,环己酮的产率仍可达80%以上。并用FTIR分析证明了三氧化钨催化氧化环己醇制环己酮反应过程中催化剂的结构稳定性和重复使用性。     

钨酸催化氧化环己酮合成己二酸

以钨酸-有机酸性添加剂为催化体系,在无有机溶剂和相转移剂的情况下,催化30%过氧化氢氧化环己酮合成己二酸。当钨酸∶有机酸性添加剂∶环己酮∶过氧化氢=11∶4∶01∶76(摩尔比,钨酸用量为2.5mmol)时,使用有机酸性添加剂来调节钨酸催化活性,结果表明以钨酸-磺酸水杨酸氧化环己酮效果最优,反应8h时己二酸分离产率达86.8%、纯度为99.9%;以间苯二酚或邻苯二酚为添加剂时,己二酸分离产率分别达到85.9%和84.5%,纯度约为100%;而不使用任何添加剂时,己二酸分离产率只有68.1%、纯度为95.2%。当使用磺酸水杨酸、草酸等为有机酸性添加剂时,随反应时间的延长,己二酸分离产率均升高。当磺酸水杨酸用量为2.5mmol时,己二酸分离产率和纯度均较高。钨酸-磺酸水杨酸和钨酸-草酸催化体系重复使用5次后,己二酸分离产率仍分别可达80.2%和80.9%。     

钨酸催化氧化环已酮合成已二酸

以钨酸-有机酸性添加剂为催化体系,在无有机溶剂和相转移剂的情况下,催化30%过氧化氢氧化环己酮合成己二酸.当钨酸:有机酸性添加剂:环己酮:过氧化氢=1:1:40:176(摩尔比,钨酸用量为2.5mmol)时,使用有机酸性添加剂来调节钨酸催化活性,结果表明以钨酸-磺酸水杨酸氧化环己酮效果最优,反应8h时己二酸分离产率达86.8%、纯度为99.9%;以间苯二酚或邻苯二酚为添加剂时,己二酸分离产率分别达到85.9%和84.5%,纯度约为100%;而不使用任何添加剂时,己二酸分离产率只有68.1%、纯度为95.2%.当使用磺酸水杨酸、草酸等为有机酸性添加剂时,随反应时间的延长,己二酸分离产率均升高.当磺酸水杨酸用量为2.5mmol时,己二酸分离产率和纯度均较高.钨酸-磺酸水杨酸和钨酸-草酸催化体系重复使用5次后,己二酸分离产率仍分别可达80.2%和80.9%.     

磷钨酸镧催化H_2O_2氧化环己酮合成己二酸

制备了稀土杂多酸盐磷钨酸镧LaPW12O40为催化剂,30%H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成了己二酸。考察了催化剂用量、H2O2用量、反应时间及催化剂重复使用性等因素对己二酸收率的影响。使用该催化剂无须在反应体系中使用有机溶剂和相转移剂,有益于降低成本和简化分离工艺。实验结果表明,合成己二酸适宜的反应条件为:环己酮100 mmol,30%双氧水55 mL,催化剂用量为环己酮摩尔数的0.264%,回流反应5 h,己二酸收率为68.0%。磷钨酸镧用量少且重复利用7次仍具有良好的催化活性。     

Zr(HPO4)(C6H5PO3)/Cr2O3选择性催化合成苯酚的研究

报道了以Zr(HPO4)(C6H5PO3)／Cr2O3为苯选择性氧化为苯酚的催化剂，对苯氧化制备苯酚的反应条件进行了研究。实验表明：最佳条件为n(C6H6)：n(H2O2)=1：0．75，催化剂用量为反应反应物料总质量的1．0％，反应时间为12h，反应温度为55℃。在上述条件下，苯的转化率可达到45．1％，苯酚的收率可达到42．8％，催化剂Zr(HPO4)(C6H5POH)／Cr2O3的氧化苯制备苯酚的选择性达到94．9％。     

镧改性固体催化剂SnO2-WO3/La2O3的制备及其催化性能

500℃焙烧3 h条件下制备了摩尔比nSn∶nW=2∶1,含3.0%(质量分数,下同)La2O3的镧改性固体催化剂SnO2-WO3/La2O3,采用IR分析对其进行了表征。通过改变催化剂用量、30%H2O2用量、反应时间及催化剂重复使用性等因素,系统考察了该稀土改性双金属氧化物催化氧化环己酮合成己二酸的催化性能。实验结果表明,己二酸的适宜合成条件为:100 mmol环己酮,1.25 g催化剂SnO2-WO3/La2O3,50 mL 30%H2O2,回流反应7 h,目的产物己二酸收率达77.7%。SnO2-WO3/La2O3连续使用6次己二酸收率仍可接近40%。     

以KBrO3为氧化剂液相氧化菲制菲醌

实验确定了以溴酸钾为氧化剂在醋酸介质中氧化菲成菲醌的较佳的反应条件：反应温度110℃、氧化剂配量2．25、底物菲的浓度为0．45mol／L．得到产物纯度为61．7％、产率为81．7％；探索了相转移催化剂在该反应中的应用．成功地开发了KBrO3-PTC-HAc-H2O氧化体系，确定采用TBA(四乙基溴化铵)作为相转移催化剂，反应温度为85℃，催化剂配量为1．25％，水的配量为6％，产品产率提高到88．2％，产品纯度为61．1％。     

WO_3选择性催化氧化苯甲醇制苯甲醛

钨酸经400℃焙烧3 h后得到的三氧化钨催化剂可有效地催化氧化苯甲醇生成苯甲醛。WO3、苯甲醇和H2O2的摩尔比为1∶100∶147,反应温度为60℃,反应时间为3 h,苯甲醇的转化率为87.5%,苯甲醛的选择性为96.8%。WO3催化剂经重复使用5次后仍然保持较好的催化活性。通过对反应前后催化剂的X-射线衍射分析发现,反应后的催化剂主体相保持不变,但生成一部分水合氧化物,推断反应过程中催化活性物种为过氧化钨酸。     

柠檬酸对钨酸及磷钨酸的催化活性的改进

以磷钨酸/钨酸-柠檬酸为催化体系,在无有机溶剂和相转移剂的情况下,催化30%过氧化氢氧化环己酮合成己二酸。当磷钨酸∶柠檬酸∶环己酮∶过氧化氢=1∶20∶400∶200(0物质的量比,磷钨酸用量为0.25mmol)时,使用柠檬酸来调节钨酸催化活性,反应8h时,己二酸分离产率达81.2%、产品熔点为150￣153℃;以钨酸为催化剂,当钨酸∶柠檬酸∶环己酮∶过氧化氢=1∶2∶40∶200(物质的量比,钨酸用量为2.5mmol)时,反应8h,己二酸分离产率只有82.5%、产品熔点为150￣153℃。反应时间在2￣8h内,随反应时间的延长,己二酸分离产率增大,而8h后略有下降。     

H2O2同Fe^2＋反应的新研究

传统看法是，H2O2同Fe2 反应生成一种氧化能力很强的羟基游离基。本文主要叙述酸性溶液中H2O2同FeSO4反应的电位变化、酸度变化和O2析出的研究过程。研究结果表明：H2O2能将Fe2 迅速氧化为Fe2 ，氧化过程中要消耗酸，氧化电位高低主要取决于Fe2 的氧化率，氧化电位最高可达640mV左右。Fe3 不仅是H2O2氧化其他化合物的氧化剂，也还是氧化H2O2为O2的氧化剂，Fe3 氧化H2O2的电位低于640mV，与H2O2氧化Fe2 比较，Fe2 氧化H2O2的能力弱。H2O2同铁离子反应分解为H2O和O2的过程中，起催化剂作用的物质，除铁离子外还有酸。     

稀土复合固体超强酸SO42-/ZrO2-2%Gd2O3催化合成乙酸戊酯

制备了稀土复合固体超强酸SO4^2-／ZrO2-2％Gd2O3催化剂，并对以乙酸和戊醇为原料合成乙酸戊酯的反应条件进行了研究。研究表明：当戊醇与乙酸的摩尔比为1：1．5，反应时间为6h，反应温度为130℃，催化剂用量为6％戊醇的质量时，反应酯化率最高，酯化率可达98．93％，选择性高达100％。研究发现，该催化剂可重复使用，并能活化再生。     

Dawson型磷钨酸钕催化剂的制备及其催化合成己二酸

利用复分解法制备出Dawson型磷钨酸钕NdH_3P_2W_(18)O_(62)·nH_2O,并通过FTIR、UV-Vis、SEM、XRD、EDS、CV对催化剂进行表征。以H2O2为催化剂,30%H_2O_2为氧源,催化氧化环己酮合成了己二酸。考察了催化剂用量、H_2O_2用量、反应时间及催化剂重复套用次数等因素对己二酸收率的影响。结果表明,在优化反应条件下:即w(催化剂)=6.4%(基于环己酮质量),n(环己酮)∶n(30%H_2O_2)=100∶450,105℃反应5.0 h,己二酸收率为91.1%。催化剂套用5次,己二酸收率仍可达67.5%。     

H_3PW_6Mo_6O_(40)·nH_2O催化过氧化氢清洁氧化环己酮合成己二酸

以自制H3PW6Mo6O40.nH2O为催化剂,在无有机溶剂、相转移催化剂的情况下,用过氧化氢氧化环己酮合成己二酸。探讨了催化剂用量、过氧化氢用量、反应时间、反应温度对反应的影响。确定了最佳反应条件为n(环己酮)∶(n磷钼钨杂多酸)∶(n过氧化氢)=100∶0.15∶400,在90℃反应5h,己二酸的分离收率达75.8%。     

稀土钼系杂多化合物对苯酚过氧化氢羟化反应催化活性的影响

本文研究了稀土钼系杂多化合物(NH4)12H10[Nd4Mo28O104(H2O)12]·22H2O对苯酚过氧化氢羟化反应的催化性能。探讨了反应温度、反应时间、反应介质、反应体系pH及n(phOH)／n(H2O2)(摩尔比)等对苯酚羟化反应催化活性的影响。实验结果表明以甲醇为溶剂,用合成的稀土钼系杂多化合物为催化剂添加适量的V2O5,体系pH为5．o,n(phOH)／n(H2O2)=11．5,反应温度为343K,反应5小时,苯酚的转化率达41.00％,对苯二酚的产率为37．85％。     

以KBrO_3为氧化剂液相氧化菲制菲醌

实验确定了以溴酸钾为氧化剂在醋酸介质中氧化菲成菲醌的较佳的反应条件 :反应温度 1 1 0℃、氧化剂配量 2 2 5、底物菲的浓度为 0 4 5mol/L ,得到产物纯度为 6 1 7%、产率为81 7% ;探索了相转移催化剂在该反应中的应用 ,成功地开发了KBrO3 —PTC—HAc—H2 O氧化体系 ,确定采用TBA (四乙基溴化铵 )作为相转移催化剂 ,反应温度为 85℃ ,催化剂配量为1 2 5 % ,水的配量为 6 % ,产品产率提高到 88 2 % ,产品纯度为 6 1 1 %。     

钨锗酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯

钨锗杂多酸H4GeW12O40为催化剂，研究了对硝基苯甲酸与乙醇的液相酯化反应．考察了催化剂用量、反应时间、酸酶比等对合成产物的影响，给出了适宜的醇化工艺条件，此时对硝基苯甲酸乙酯的产率达到78.8％.     

光学玻璃抛光材料用超细CeO2前驱体的制备

以低铈混合氯化稀土为原料,NH3^ H2O为沉淀剂,空气和H2O2为氧化剂,经选择性氧化沉淀、洗涤、烘干、煅烧制备用于光学玻璃抛光材料的超细CeO2前驱体。研究了氧化沉淀条件与加料方式对前驱体中氧化铈含量的影响,以及煅烧温度与前驱体粉末粒度、比表面和物相组成的相关关系。结果表明：采取正序滴加进料方式,控制沉淀过程1)H值在4．5～5．5范围。可以使Ce^3 氧化成Ce^4 并形成氢氧化物沉淀而与其他稀土离子分离,沉淀物在600～700℃煅烧,得到CeO2含量大于80％．中位粒径D50小于1．5μm的超细CeO2抛光粉前驱体。     

Mo+6掺杂制备SO24-/TiO2/MoO3固体超强酸催化合成氯乙酸异辛酯

以氯乙酸和异辛醇为原料，用Mo^ 6掺杂制备SO^2-4／TiO2／MoO3，的固体超强酸催化剂催化合成氯乙酸异辛酯，研究了酯化反应的优化条件。当n(异辛醇)：n(氯乙酸)为1．1：1；催化剂用量为反应物料质量的2．O％时，反应时间90min，氯乙酸异辛酯的收率达到95．5％。