气相化学法制高硅铝比Y型沸石性能考察

本研究以及氮吸附，分析电镜（ＡＥＭ），光电子能谱（ＥＳＣＡ），固体核磁２９ＳｉＭＡＳ ＮＭＲ，２７ＡｌＭＡＳＮＭＲ及傅里叶红外（ＦＴ－Ｒ）考察了用ＳｉＣｌ４气相公法制备的高硅铝比Ｙ型沸石的吸附性能，孔结构，脱铝均匀性，硅铝分布及酸性，并对其率剂进行了初步评价。结果表明，气相化学法可制备出晶胞参数变化范围宽，结晶保留度高的高硅铝比Ｙ型沸石，其骨架外铝以及二次孔均可调节。该沸石具有好的热稳定性和水热稳     

超稳Y沸石热稳定性的研究

本文结合工业应用的需要，采用ＤＴＡ对Ｙ沸石及超稳Ｙ沸石ＦＳＥＹ、ＵＳＹ、ＨＳＹ、ＲｅＹ和ＳＲＮＹ水热处理前后的热稳定性进行了系统考察。结果表明，各类超稳Ｙ沸石的热稳定性都比Ｙ沸石高；水热处理前各种超稳Ｙ沸石热稳定性彼此相差较大，但经水热处理后其差距变小并且晶格破坏温度都有所降低。ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ和￣（２９）Ｓｉ、￣（２７）ＡｌＭＡＳＮＭＲ测试结果表明，水热处理过程中产生的非骨架铝可能是造成这种热稳定性变差的原因。     

改进焦炭选择性的裂化催化剂合成物──包含晶状硅铝沸石、水铝矿石及作为墓质的中孔SiO2

９９０６１３改进焦炭选择性的裂化催化剂合成物——包含晶状硅铝沸石、水铝矿石及作为墓质的中孔ＳｉＯ２／［英］ＥＰ８３６８８３—Ａ１．ＥＸＸＯＮＲＥＳ＆ＥＮＧＣＯ．促使焦炭转化的裂化催化剂合成物包括：①１％～８０％（质量分数）晶状硅铝沸石,硅铝摩尔比至少２．２;②５％～５０％（质量分数）水铝矿石;③作为基质的中孔ＳｉＯ２,制备过程有（ｉ）通过离子交换法制得的硅胶或（ｉｉ）通过混合硅酸钠、酸及酸性铝矿物盐得到的酸性硅胶。可用于在烃原料流化床与上述催化剂接触转化为低沸点产品的流化催化裂化工艺。此法改进…     

纯硅ZSM—35沸石的合成及特性研究

利用吸附态模板剂在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－ＥＤＡ（乙二胺）的干粉体系中合成了纯硅ＺＳＭ－３５沸石，并采用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＩＲ等手段对产物的物化特性进行了表征。考察了无机碱及乙二胺用量对纯硅ＺＳＭ－３５沸石合成的影响。通过稳定性实验发现，纯硅ＺＳＭ－３５沸石的热稳定性及耐酸性较好，而耐碱性较差。     

用高分辨固体核磁共振谱模拟程序测定Y型分子筛的骨架硅铝比

用高分辨固体ＭＡＳ＾２９Ｓｉ－ＮＭＲ法测定Ｙ型分子筛的骨架硅铝比，直接可靠，优于依靠经验公式的Ｘ射线衍射法和红外光谱法，但谱峰重叠，严重妨碍实际应用。用固体核磁共振谱模拟程序处理分子筛的ＭＡＳ＾２９Ｓｉ－ＮＭＲ谱，不受谱峰重叠的限制。     

超稳Y沸石酸性和活性研究

用吡啶和位阻胺吸附、吡啶吸附红外光谱（ＩＲ）、氨程序升温脱附（ＴＰＤ）和微反活性试验（ＭＡＴ）对比考察了目前工业上使用的几种超稳Ｙ沸石（ＵＳＹ、ＲＥＹ、ＳＲＮＹ、ＦＳＹ）及作者改进的超稳Ｙ沸石（ＩＩＳＹ）的酸密度、酸强度变化情况及微反活性。结果表明，酸性及活性的变化情况与沸石制备方法有关。Ｂ酸强度随骨架硅铝比的升高而增强，其密度随温度升高急剧减少。Ｂ酸对活性有明显的影响。Ｌ酸中心强度随硅铝比升高变化很少。除ＲｅＹ外，Ｌ酸密度随温度升高减少的程度远比Ｂ酸慢，在一定的温度范围内基本不变。     

硅铝层柱累托土的合成与表征

以钠基累托土为原料,氯化铝和氢氧化钠配合物为铝交联剂,十六烷基三甲基溴化铵溶液（ＣＴＡＢ）为改性剂,正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）为硅源,分别制备了铝层柱累托土（Ａｌ－ＲＥＣ）、改性Ａｌ－ＲＥＣ和硅铝层柱累托土（Ｓｉ－Ａｌ－ＲＥＣ）,并借助Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）和傅里叶变换红外光谱仪（ＦＴＩＲ）对试样进行了表征。结果表明,在改性Ａｌ－ＲＥＣ中加入ＴＥＯＳ,有助于累托土层间的膨胀。Ｓｉ－Ａｌ－ＲＥＣ的（００１）晶面层间距为３．０５ｎｍ,较Ａｌ－ＲＥＣ（２．７５ｎｍ）有所提高。Ｓｉ－Ａｌ－ＲＥＣ经６００℃的１００％水蒸气处理２ｈ后,比表面积保留率为７９．２％,表明试样具有较高的水热稳定性。     

硅铝比对水热处理后改性ZSM-5催化裂化性能的影响

以ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５、３８、４６的ＮａＺＳＭ－５为原料，用ＨＣｌ、ＮＨ４Ｃｌ、ＬａＣｌ３进行改性，并对改性样品进行水热处理（７３０℃、５ｈ、１００％水蒸气）。采用正十六烷裂解反应考察改性样品水热处理后催化性能的差异。结果表明，对硅铝比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）相同的ＮａＺＳＭ－５，经ＮＨ４Ｃｌ交换得到的ＨＺＳＭ－５（Ｎ），其活性均高于ＨＣｌ交换的ＨＺＳＭ－５。ＨＺＳＭ－５（Ｎ）的活性以原料ＮａＺＳＭ－５中的ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３排序为：ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝４６＞ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５＞ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝３８。ＨＺＳＭ－５的活性以原料ＮａＺＳＭ－５中的ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３排序为：ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝４６＞ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝３８＞ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５。对ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５、２８的ＨＺＳＭ－５（Ｎ）经ＬａＣｌ３改性后活性提高，对ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝４６的ＨＺＳＭ－５（Ｎ）经ＬａＣｌ３改性后活性不变，但气体选择性下降，汽油选择性提高。     

强化设备管理 实现催化裂化装置两年一修

强化设备管理实现催化裂化装置两年一修梁亚养，梁雨泽茂名石化公司炼油厂５２５０１１ＳＴＲＥＮＧＴＨＥＮＥＱＵＩＰＭＥＮＴＭＡＮＡＧＥＭＥＮＴＴＯＲＥＡｄ　ＩＺＥ＂ＯＶＥＲＨＡＵＬＵＮＧＯＮＣＥＩＮＴＷＯＹＥＡＲＳ＂ＦＯＲ　ＣＡＴＡＬＹＳＩＳＣＲＡＣＫＩ...     

不同方法脱铝八面沸石性质研究 Ⅰ.骨架结构与Si,Al分布

采用ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＲＦ、ＸＰＳ等多种实验方法研究了不同方法制备脱铝八面沸石的骨架结构及Ｓｉ、Ａｌ分布差异。结果表明，随着骨架脱铝，所有脱铝沸石的晶胞参数ａ０减小，骨架振动频率向高频位移。（ＮＨ４）２ＳｉＦ６脱铝样品由于外部Ｓｉ的补入，结晶度很高；而Ｈ２Ｃ２Ｏ４法脱铝样品要保持高的结晶度，需严格操作。Ｈ２Ｃ２Ｏ４和（ＮＨ４）２ＳｉＦ６溶液化学脱铝法都造成了脱铝沸石表面很高的Ｓｉ／Ａｌ比；而ＳｉＣｌ     

提高高硅 Y 型沸石稀土含量的研究

研究发展，四氯化硅气相法制备高硅Y型沸石与稀土主子交换相结合，能使高硅Y型沸石中RE2O3含量达到6％－9％，在晶胞常数相近的情况下，与水热法制备USY相比，RE2O3含量提高近3倍，有效地提高了高硅Y型沸石的裂化活性和氢转移活性，用XRD、FT－IR，^27Al MAS NMR及BET－N2吸附方法进行表征，从反应机理和制备工艺上探讨了两种制备方法提高稀土含量的差异，提出及时清理硅铝碎片，保持孔道畅通，是有效提高高硅Y型沸石中稀土含量的关键。     

锆改性Y型分子筛的水热稳定性及催化裂化性能

采用无水乙醇浸渍法和水溶液离子交换法制备了锆改性Y型分子筛,通过X射线粉末衍射（XRD）、氮气吸附脱附,固体核磁共振（27Al MAS NMR）、傅里叶红外光谱（FT-IR）等手段进行表征,结果表明：所制备的锆改性Y型分子筛具有较好的微孔结构和较高的水热稳定性,锆很难与分子筛骨架铝发生同晶置换作用;采用无水乙醇浸渍法更有利于锆进入分子筛孔道中与骨架铝氧四面体相互作用,所制备的分子筛具有更高的结晶度和比表面积,更好的水热稳定性;含有锆改性Y型分子筛的裂化催化剂具有较高的重油转化能力和汽油收率,抗重金属污染能力强。     

Pt/脱铝Y沸石催化剂上正庚烷加氢异构化

考察了三种脱铝Y沸石及HZSM -5沸石负载的Pt双功能催化剂上正庚烷加氢异构化的反应性能 ,用IR、2 9Si(2 7Al)MASNMR和低温N2 吸附表征了催化剂的物化性质 ,揭示了催化剂中Pt含量、载体酸性和孔结构对催化剂反应性能的影响。结果表明 ,一种利用水蒸气和酸联合脱铝改性的Y沸石上负载 0 4% (质量分数 )Pt的催化剂使异构化产物选择性达 95 %以上 ,同时保持近 2 0 %的正庚烷转化率。     

多级孔分子筛对4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应性能的影响

以多级孔Y分子筛为酸性组分,采用孔饱和浸渍法制备了含分子筛的CoMoP/Al2O3加氢催化剂,通过X射线衍射、N2吸附-脱附、高分辨透射电镜、吡啶吸附红外光谱等表征手段对分子筛样品进行物化性质分析,并以4,6-二甲基二苯并噻吩为模型化合物,在固定床高压微反装置上考察多级孔分子筛的加入对4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应活性的影响。结果表明,多级孔Y分子筛较高的外表面积和介孔体积有利于提高分子筛B酸中心的可接近性。与参比剂CoMoP/Al2O3-Y相比,B酸酸量较高的多级孔Y分子筛催化剂的酸催化反应活性明显增强,总加氢脱硫反应活性提高。随着分子筛强B酸酸量的增加,含Y分子筛催化剂的甲基转移反应活性明显提高。     

高稳定性分子筛的催化裂化性能研究

通过改变分子筛阳离子交换及气相超稳改性的程度工业生产出不同晶胞大小的系列高稳定性分子筛HSZ。为了考察这些分子筛的催化裂化反应性能,分别以所开发的HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5分子筛为活性组元中试制备了催化裂化催化剂,并通过固定床自动微反活性评定仪和ACE固定流化床微反装置对其催化裂化反应性能进行了考察比较。结果表明,与以水热法分子筛为活性组元的催化剂相比,以气相法工业制备的高稳定性分子筛为活性组元的催化剂具有较强的重油裂化能力,较高的汽油、轻质油及总液体收率,较好的焦炭选择性。     

PY分子筛为载体催化剂的加氢精制性能

在Y型分子筛的合成过程中引入P元素,制备了含P的Y型分子筛 PY。并将 PY 分子筛为核心,使 TiO₂-SiO₂氧化物原位生长在 PY 分子筛的外表面,制备了加氢精制催化剂载体,然后以 Ni、W 为活性金属组分,采用等体积溶液浸渍法制备了用于焦化蜡油(CGO)加氢处理的催化剂,采用 XRD、³¹P MAS NMR、BET、IR 等方法表征了载体及催化剂的物理化学性质,并考察了P的引入对催化剂加氢精制催化活性的影响。结果表明,P的加入没有破坏Y型分子筛的晶体结构,PY 分子筛具有较好的晶型;其中,部分P原子进入了Y型分子筛的骨架结构中,另外一部分P原子以无定型状态存在于分子筛表面,从而使分子筛的强B酸与总酸数量降低。以 PY 分子筛为载体组分制备的催化剂与其他含P催化剂及不含P催化剂相比,具有较大的孔容、孔径以及合理的B酸与L酸比例,在保证焦化蜡油大分子扩散速率的同时,有利于增加催化剂加氢性能和裂化性能的协同作用,使催化剂对焦化蜡油的加氢精制催化活性得到明显改善。     

Effect of LaPO_4 Introduction as a Vanadium Trap for Preventing USY Zeolite Destruction

The use of lanthanum phosphate as a vanadium trap for preventing destruction of USY zeolite was studied. The effect of deposited vanadium on the hydrothermal destruction of zeolite was investigated by the solid-state NMR technique. LaPO4 species can inhibit the zeolite framework structure from being collapsed by vanadium after steaming treatment. The EPR results show the oxidation-reduction reaction in LaPO4 and V2 O5 system and inhibition of zeolite destruction by V5+. The catalysts prepared from USY and LaPO-USY zeolites were also tested in the catalytic reactions of heavy oil. The assessment results indicated that the USY modified with LaPO4 could bring about remarkably high dehydrogenation ability.     

不同硅/铝比La/ZSM-5分子筛对催化裂化轻汽油异构化/芳构化性能的影响

分别以硅/铝摩尔比为40、200、300、400的ZSM-5分子筛为载体,以金属镧为活性组分,制备一系列催化裂化(FCC)轻汽油异构化/芳构化催化剂,通过X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、²⁷Al MAS NMR、氨气程序升温脱附(NH₃-TPD)、吡啶红外吸附(Py-FTIR)、扫描电镜(SEM)等手段对其进行表征。以FCC轻汽油为原料,研究了La/ZSM-5分子筛硅/铝摩尔比变化对异构化/芳构化反应性能的影响。结果表明：随着ZSM-5硅/铝摩尔比的增加,其酸强度逐渐降低,B酸与L酸酸量比值减小,芳烃产率呈现先增加后减少的趋势;当硅/铝摩尔比为200时,Brønsted(B)酸与Lewis(L)酸酸量比值最低,FCC轻汽油异构化/芳构化性能最高;在反应温度380 ℃、压力1.0 MPa、氢/油体积比100和体积空速1.0 h^-1的条件下,La/ZSM-5 200分子筛催化剂作用下异构化/芳构化产品与反应原料相比,烯烃体积分数降低32.81百分点,异构烷烃体积分数增加18.24百分点,芳烃体积分数增加到5.97%,辛烷值降低5.38个单位,达成以芳构/异构反应为主的大幅度降烯烃的目标,为京Ⅵ(B)汽油标准的实施提供了技术支持。     

稀土在催化裂化催化剂中的抗钒作用：Ⅱ.稀土的抗钒机理

采用固体高分辨核磁共振,顺磁共振和Ｘ射线光电子能谱等方法研究了改性的Ｙ型分子筛的钒中毒机理和添加稀土的抗钒作用。结果表明,沉积在分子筛表面钒物种,在氧化气氛下分解,形成含氧钒离子;在催化剂再生的高温水热过程中,进一步反应生成具有强酸特性的钒酸,从而加速了分子筛骨架结构的破坏,导致了裂化反应性的下降。