从中质洗油提取高纯度2,6-二甲基萘的工艺研究

2,6-二甲基萘是重要的有机化工原料,通过对中质洗油进行减压精馏,富集2,6-二甲基萘,对富含2,6-二甲基萘的馏分进行多次溶剂结晶,以提高产品中2,6-二甲基萘的含量。实验结果表明,减压精馏富集的2,6-二甲基萘馏分,经过五次溶剂结晶,可得到纯度为99.72%的2,6-二甲基萘产品。     

2,6-萘二甲酸合成技术进展

综述了2,6-萘二甲酸合成技术的国内外研究进展,主要介绍了2,6-二烷基萘氧化法、β-甲基萘酰化氧化法的特点,指出2,6-二甲基萘氧化法是较具竞争力的生产方法,建议充分利用我国的萘和烷基萘资源来制备2,6-二甲基萘,以降低生产成本。     

2,6-二甲基萘氧化制备2,6-萘二甲酸的工艺研究

2,6-二甲基萘是重要的有机化工原料,通过对中质洗油进行精馏-结晶,可获得纯度达99.7%的2,6-二甲基萘。以从中质洗油提取的2,6-二甲基萘为原料,在高温高压反应釜中,研究了不同加料方式、反应温度、反应压力、催化剂浓度对氧化工艺的影响,结果表明,2,6-二甲基萘连续加料,在反应温度190℃,反应压力2.5 MPa,Co-Mn-Br浓度为1 500 ppm条件下,液相氧化效果最好,2,6-NDA收率为84.7%。     

从煤焦油和石油焦油中分离2,6-二甲基萘

本文介绍了2,6-二甲基萘的用途和制备方法;综述了从煤焦油和石油中分离提纯2,6-二甲基萘工艺.     

铝酸型离子液体催化制备2,6-二甲基萘的研究

以β-甲基萘和萘为原料,自制铝酸型离子液体作催化剂,1,2,4,5-四甲基苯作烷基化试剂合成2,6-二甲基萘。研究了氯铝酸盐类离子液体的酸强度、反应温度、反应时间对产率和2,6-二甲基萘选择性的影响。以Et3NHCl-x Al Cl3和[C4py]Cl-x Al Cl3为催化剂时,最佳反应条件是Al Cl3摩尔分数为0.75、反应温度为20℃、反应时间为8 h,原料的转化率均能达到60%左右,而2,6-二甲基萘的选择性可以分别达到了66.9%和76.5%。     

2,6-二甲基萘二羧酸生产中催化剂回收及酯化工艺的开发

为提高萘的附加值,日本钢管公司研究了异丙基化生产2,6-二异丙基萘(DIPN),再经氧化和酯化生产2,6-二甲基萘二羧酸(NDCE)的方法。2,6-二甲基萘二羧酸是高性能多功能材料的重要原料,还可作为PEN、PBN和液晶聚酯的原料,今后的使用范围有望得到进一步扩大。现介绍以高纯度     

2,6-二甲基萘的制备技术

综述了2,6-二甲基萘提取和合成技术,包括从石油焦油、煤焦油直接提取技术和以萘、甲基萘、甲苯和二甲苯为原料的化学合成工艺,并对其进行了全面的介绍,同时比较了各种制备2,6-二甲基萘工艺的优缺点,指出邻二甲苯/丁二烯烷基化路线由于采用的原料充足,价格合理,适合大规模生产,因而具有很重要的开发前景。     

2,6-二甲基萘的合成

研究了以甲基萘为原料采用转移甲基化法合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的工艺条件。通过考察温度、反应时间、催化剂的种类及用量、转移甲基化试剂的用量、溶剂用量等因素对2,6-DMN收率的影响,探讨了转移甲基化法合成2,6-DMN的工艺条件。结果表明,2-甲基萘(2-MN)使用量为2 g 时,反应温度为18℃、时间为2．5 h、n(无水三溴化铝)∶n(2-甲基萘)=0．8、n(转移甲基化剂四甲苯)∶n (2-甲基萘)=1．0、二氯甲烷用量为15 mL时,2,6-DMN的收率可达38％。另外,采用GCMS对产物进行了表征。     

2,6-萘二甲酸制备工艺进展

综述了2,6-萘二甲酸制备工艺的国内外研究进展,详细介绍了亨克尔法、2,6-二烷基萘氧化法、β-甲基萘酰化氧化法的特点,评价了各种方法的优缺点,指出了2,6-二烷基萘氧化法,尤其是2．6-二甲基蔡氧化法是今后生产2,6-萘二甲酸的主要方法,具有重要的发展前景。     

国外动态

生产2,6-萘二甲酸(2,6-NDCA)的主要问题是用一种有效的方法从2,6-二甲基萘的异构体中回收高纯2,6-二甲基萘.2,6-二甲基萘可从多种原料中获得,如由丁二烯和邻二甲苯合成,或从炼厂裂化汽油中回收.最近日本三菱瓦斯化学公司报道,在正庚烷一类的饱和烃存在下,通过结晶可回收高纯度的2,6—异构体.这样产品纯度容易达到约99%.2,6—二甲基萘是制2,6—NDCA的原料,前者又是需求增长很快的PEN的共聚单体.目前PEN的主要市场是薄膜,同时也包括磁带.其尺寸稳定性优于用聚对苯二甲酸乙二酯生产的老的和很普通的磁带.预计美国市场仅仅对PEN的需求量将从目前的0.1万吨增加到2005年的0.8万吨.     

2,6-二甲基萘的技术进展

对萘、2-甲基萘、甲苯和二甲苯等原料制备2,6-二甲基萘的各种工艺进行了综述,并对目前工业化路线的生产成本进行了比较,提出在我国实现工业化生产时应注意的问题。     

2,6-萘二甲酸二甲酯合成和应用技术进展

综述 2 ,6-萘二甲酸二甲酯 ( DM-2 ,6-NDC)的合成方法 ,包括 2 ,6-二甲基萘氧化和酯化法 ,2 ,6-二异丙基萘氧化和酯化法 ,2 -甲基 -6-酰基萘氧化和酯化法 ,2 ,6-二碘代萘羰基化法。介绍了由 DM-2 ,6-NDC制备聚萘二甲酸乙二醇酯 ( PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯 ( PBN)和对苯二甲酸酯共聚物 ( PN T)的工艺条件、产品性能及应用     

2,6-萘二甲酸二甲酯与一些二甲基萘所形成的激基复合物

2,6-萘二甲酸二甲酯与一些二甲基萘可以形成激基复合物。本文通过稳态和动态荧光光谱研究了这类激基复合物的形成与分子结构的关系。结果表明,尽管这些二甲基萘的电离能基本相同,但因取代基位置不同使分子中电荷分布不同,从而影响了激基复合物的形成能力。     

PEN原料及中间体技术进展

新型高性能聚酯聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）等以其卓越的品质受到人们越来越广泛的关注。2，6－二甲基萘（2，6－DMN），2，6－萘二甲酸（2，6－NDCA）和2，6－萘二甲酸二甲酯（2，6－NDC）是生产PEN等聚合物的重要原料和中间体，本文介绍了这些用于新型高分子材料萘系衍生物的生产技术和研究开发趋势，指出解决生产2，6－NDC的原料和成本问题是工业化生产PEN的关键。     

2,6-二甲基萘的制备与分离技术进展

论述了由萘、甲基萘经选择性烷基化法及二甲基萘异构化法生成 2 ,6 -二甲基萘的研究进展 ;介绍了从萘系物中分离 2 ,6 -二甲基萘的方法 ,对压力结晶法做了较详细的阐述 ;指出从重油接触裂解柴油馏分中制备 2 ,6 -二甲基萘是石油萘生产的最理想的技术方向。     

Co—Mn—Br催化氧化2,6—二烷基萘制2,6—萘二甲酸的研究进展

本文对近年来低级脂肪族羧酸中Ｃｏ－Ｍｎ－Ｂｒ催化氧化２，６－二烷基萘制２，６－萘二甲酸的研究进展作一综述，并对２，６－二甲基萘、２，６－二乙基萘、２，６－二异丙基萘氧化的工艺及其特点进行了比较。     

煤焦油萘的技术、市场及下游产品开发

综述了煤焦油萘（工业萘和精萘）的生产技术进展;分析了国内外萘的市场（生产、消费、进出口及价格）;介绍了近年来一些热点萘系深加工产品的研究、开发及生产。     

2,6-二甲基萘合成和提纯技术进展(下)

(续上期 )2　 2 ,6 -二甲基萘提纯技术　　在 2 ,6-DMN的制备过程中 ,除了得到 2 ,6-DMN外 ,都不可避免地带有DMN的其他异构体 ,特别是 2 ,7-DMN ,但二甲基萘异构体的沸点非常接近[4 9] ,用蒸馏法难以相互分离。而为了制备高纯度的聚合级 2 ,6-萘二甲酸二甲酯 ,氧化用的 2 ,6-DMN纯度必须非常高。因此 ,必须对 2 ,6-DMN进行严格提纯与分离。提纯与分离方法主要有冷冻结晶法、高压结晶法、吸附法、结晶和吸附法等。2 .1　冷冻结晶法　　BPAmoco公司采用冷冻结晶法回收和提纯2 ,6-DMN[31 ,50 ] 。该公司用套管结晶器从DMN混合物中…     

丝光沸石上精萘的择形异丙基化反应

2,6-二异丙基萘(2,6-D IPN)是制备高级聚酯材料PEN和液晶聚合物的原料。该文以精萘和丙烯为原料,以水汽脱铝氢型丝光沸石(SDHM)代替传统的傅-克催化剂,在0.5 L高压釜中进行择形异丙基化反应,得到了高选择性和高收率的2,6-D IPN。不同来源的精萘中的含氮量对催化剂的活性产生很大影响。含氮量越低,异丙基化效果越好。为了减缓催化剂的失活,反应在氢氛下进行,以降低稠环芳烃的脱氢和结焦。和氮氛下的结果相比,氢氛下精萘的转化率和2,6-D IPN的产率均显著提高,其连续反应7釜的平均值分别达到90%和35%。