邻溴代芳香酮的合成

采用傅-克酰基化法,首先邻溴苯甲酸与氯化亚砜反应制得邻溴苯甲酰氯,然后在无水氯化铝作催化剂的条件下与溴苯和苯反应制得2,4′-二溴二苯甲酮和2-溴二苯甲酮。其化学结构通过熔点(m.p.)、红外(IR)、元素分析进行表征。     

新型高分子材料——聚亚胺酮的合成与性能研究

通过傅-克酰基化反应合成了1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯。以1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯和芳香二胺为单体,通过钯催化的胺基化反应缩聚合成了新型高性能聚合物——聚亚胺酮(PIKs)。其结构由红外和核磁氢谱表征,表征结果与目标结构吻合良好。通过差示扫描量热仪(DSC)和热重分析(TG)等对PIKs的主要性能进行了测定,研究表明:该系聚合物有较高的玻璃化转变温度(Tg>230℃)、良好的热稳定性(高的热分解温度TD>500℃)及优秀的的溶解性能,其中PIK-3在室温下(20℃)可溶解在普通有机溶剂三氯甲烷(CHCl3)中。     

磷钨酸铝催化合成9-苯甲酰蒽

为合成功能高分子中间体9-苯甲酰蒽,考察了以杂多酸型催化剂磷钨酸铝(AlPW12O40)催化蒽和苯甲酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应,提纯得到w(9-苯甲酰蒽)=96.3,用GC/MS、FTIR和1HNMR等确认了其结构;考察了各反应条件对9-苯甲酰蒽产率和选择性的影响,得到9-苯甲酰蒽的优化合成条件为:反应温度90℃,反应时间5h,n(蒽):n(苯甲酰氯)=1.0:1.5,w(催化剂)=4.5,溶剂为环己烷。在上述条件下,9-苯甲酰蒽的产率和选择性分别可达47.4和91.8。证明AlPWO对目标产物选择性高、无环境污染,可以回收利用。     

噻吩甲酰基二茂铁的合成及表征

噻吩甲酸作为起始原料与亚硫酰氯反应生成噻吩甲酰氯;在无水氯化铝催化下,二茂铁与噻吩甲酰氯的傅-科反应合成了新化合物噻吩甲酰基二茂铁,测定了熔点,通过红外和核磁对其结构进行了表征。     

AIPW/SiO2的制备及其在苊与苯甲酸的酰基化反应中的催化性能

采用浸渍法制备了二氧化硅(SiO2)负载磷钨酸铝(AlPW)催化剂(AlPW /SiO2),通过BET、XRD、FT IR和NH3-TPD等方法对AlPW /SiO2催化剂进行了表征.将所制备的AlPW/SiO2用于催化苊与苯甲酸的Friedel-Crafts酰基化反应,在温和条件下合成了5-苯甲酰苊,并考察了AlPW/SiO2的催化性能.实验结果表明:当磷钨酸铝负载量为40％时,AlPW/SiO2达到最佳催化活性,目标产物5-苯甲酰苊在最佳反应条件下的收率和选择性分别可达56.9％和90.4％.5次重复实验结果显示,AlPW/SiO2催化剂重复使用效果良好,是一种高效、绿色环保、低成本的Friedel-Crafts酰基化反应新型催化剂.     

AlPW/SiO_2的制备及其在苊与苯甲酸的酰基化反应中的催化性能

采用浸渍法制备了二氧化硅(SiO2)负载磷钨酸铝(AlPW)催化剂(AlPW/SiO2),通过BET、XRD、FT IR和NH3-TPD等方法对AlPW/SiO2催化剂进行了表征。将所制备的AlPW/SiO2用于催化苊与苯甲酸的Friedel-Crafts酰基化反应,在温和条件下合成了5-苯甲酰苊,并考察了AlPW/SiO2的催化性能。实验结果表明:当磷钨酸铝负载量为40%时,AlPW/SiO2达到最佳催化活性,目标产物5-苯甲酰苊在最佳反应条件下的收率和选择性分别可达56.9%和90.4%。5次重复实验结果显示,AlPW/SiO2催化剂重复使用效果良好,是一种高效、绿色环保、低成本的Friedel-Crafts酰基化反应新型催化剂。     

3-乙酰基吡咯的合成

用吡咯和对甲苯磺酰氯在钾的催化作用下合成１－对甲苯磺酰基吡咯（Ⅰ）,用Ⅰ与乙酸酐在ＡｌＣｌ３催化下进行傅－克酰化反应合成了１－对甲苯磺酰基－３－乙酰基吡咯（Ⅱ）,将Ⅱ碱式水解可得到３－乙酰基吡咯。用ＦＴ－ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ对产物的结构进行了表征。     

3-辛酰基吡咯的合成与表征

吡咯和对甲苯磺酰氯在金属钾的催化作用下合成N-甲苯磺酰基吡咯,它与辛酰氯在无水AlCl3催化下进行傅一克酰基化反应合成了,N-甲苯磺酰基-3-辛酰基吡咯(2)。在NaOH水溶液中,回流条件下,2进行碱式水解可得到目标产物。通过^1HNMR、IR及元素分析对产物的结构进行了表征。     

固体酸SO4/ZrO2区域选择性催化合成吲哚3位酰基化衍生物

研究了固体酸SO4/ZrO2区域选择性催化吲哚3位傅-克酰基化的反应.实验结果确定了吲哚及其衍生物在固体酸催化下的酰基化反应条件.通过吲哚衍生物和酰氯的酰基化反应合成出了一系列高区域选择性的吲哚系化合物,实验均取得了良好的效果.此方法为吲哚及其同系物的合成提供一条较为优化、绿色的合成新途径.     

亲电聚合路线合成含氯取代基的聚芳醚酮酮的研究

对苯二甲酰氯、2,5-二氯对苯二甲酰氯和二苯醚,在无水三氯化铝、1,2-二氯乙烷和N,N-二甲基甲酰胺存在下,通过傅-克(Friedel-Crafts)酰化缩合反应,合成了新型的含氯取代基的聚芳醚酮酮(简称PEKKC)。用红外光谱、X-射线衍射、扫描电镜、差示扫描量热、热失重及耐溶剂试验等对聚合物进行了表征。研究结果表明苯环上的氯取代基能显著降低聚合物的熔融温度、结晶度及表观形态的致密度,PEKKC具有和PEKK相似的耐热性及耐溶剂、抗化学腐蚀性。     

1＇-烷基二茂铁甲酸的合成

由二茂铁甲酸甲酯与酰氯RCOCl在三氯化铝催化下进行Friedel-Crafts酰化反应,得到1＇-酰基二茂铁甲酸甲酯,继而用克莱门森还原反应将酰化产物还原为相应的1＇-烷基二茂铁甲酸甲酯,再用氢氧化钠在乙醇和水的溶液中进行皂化反应,得到1＇-烷基二茂铁甲酸。通过元素分析、红外光谱及核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。     

3,6-二苯甲酰苊的合成与表征

为制备新型精细化工和功能高分子中间体,研究了在高活性Lewis酸无水AlCl3催化下,苊与苯甲酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应,GC/MS分析发现生成了3,6-二苯甲酰苊;用GC法考察了各种反应条件对3,6-二苯甲酰苊收率的影响,结果表明,在以1 mmol苊为基准,苯甲酰氯8mmol,AlCl38 mmol,溶剂为CCl4(15 mL),反应温度45℃,反应时间10 h的条件下,3,6-二苯甲酰苊的收率可达到84.2%,选择性达89.9%。通过萃取、重结晶等方法得到3,6-二苯甲酰苊的纯品。通过FT IR、GC/MS和1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构。     

Friedel-Crafts(傅-克)酰化反应的催化剂的研究进展

傅-克反应是一类芳香族亲电取代反应。傅-克酰基化反应是指在Lewis酸(如AlCl3)或质子酸(如硫酸)催化下使卤代烃、醇、酰卤、酸酐等与芳香族化合物反应,在芳环上引入酰基。催化剂在傅-克酰化反应中起到重要的作用,近几年来,人们对其催化剂的研究仍旧十分活跃。     

1'-烷基二茂铁甲酸的合成

由二茂铁甲酸甲酯与酰氯RCOCl在三氯化铝催化下进行Friedel-Crafts酰化反应,得到1'-酰基二茂铁甲酸甲酯,继而用克莱门森还原反应将酰化产物还原为相应的1'-烷基二茂铁甲酸甲酯,再用氢氧化钠在乙醇和水的溶液中进行皂化反应,得到1'-烷基二茂铁甲酸.通过元素分析、红外光谱及核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征.     

离子液体在芳酮合成酰化反应中的应用

作为环境友好的新型反应介质,离子液体已广泛应用于各类反应之中.重点介绍了金属卤化物型离子液体和非金属卤化物型离子液体作为催化剂和溶剂分别在Friedel-Crafts酰基化反应中的应用.结果表明,离子液体催化Friedel-Crafts酰基化反应合成芳酮,具有无污染、催化效率高、可重复使用等优点,同时还可以作为溶剂满足合成芳酮绿色环保的需要.     

催化法合成PVC热稳定剂2,4,6-三苯甲酰胺基-1,3,5-均三嗪

在无溶剂的条件下,用苯甲酰氯(BC)和三聚氰胺(ME)经金属氯化物催化合成了2,4,6-三苯甲酰胺基-1,3,5-均三嗪(TBTA)。用红外吸收光谱仪(FT-IR)、核磁共振谱(13C-NMR)和熔点仪表征了2,4,6-三苯甲酰胺基-1,3,5-均三嗪的结构和熔点,然后按固定比例将TBTA与PVC粉混合,并使用刚果红测试分析了PVC和TBTA混合物的热稳定性。结果表明,优化的反应条件为:在无溶剂的条件下,苯甲酰氯与三聚氰胺的摩尔比为4:1,0.9%CuCl2(占物料总质量)为催化剂,反应温度90℃,反应时间4 h,此时TBTA的产率高达84.5%。CuCl2催化作用缩短了反应时间提高了产率。TBTA对PVC塑料具有良好的热稳定作用。     

7-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮的新合成方法研究

以间甲氧基苯胺和肉桂酰氯为原料,经N-酰化、分子内傅-克烃化和还原反应合成了7-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮。此方法反应条件较温和,合成的目标产物产率较高,总收率达63%。各步产物结构经IR、1H NMR等表征。     

2-丁二酸单乙酯酰基-9,9-双甲氧甲基芴的制备

以芴为主要原料,经过醚化、酯化和Friedel-Crafts酰基化等反应,合成出了9,9-双羟甲基芴、9,9-双甲氧甲基芴、丁二酸单乙酯和丁二酸单乙酯酰氯4种中间体,并最终合成出目的产物2-丁二酸单乙酯酰基-9,9-双甲氧甲基芴。采用核磁共振对中间体和目的产物的结构进行了表征和分析。最后以2-丁二酸单乙酯酰基-9,9-双甲氧甲基芴为内给电子体合成出新型聚丙烯催化剂,采用丙烯液相本体聚合的方法,对催化剂催化丙烯聚合反应的性能进行了评价。     

4-苯基二苯甲酮合成研究

本文对以前的4-苯基二苯甲酮合成复杂、收率低的工艺提出了新的制备方法。提出了以联苯、苯甲酰氯为原料,采用Friedel-Crafts酰基化方法一步合成4-苯基二苯甲酮。其总收率95.4%。     

CPS微球固载的TEMPO的制备及其对分子氧氧化醇的催化性能

以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过Friedel-Crafts酰基化反应和亲核取代反应化学固载2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO),制备了非均相催化剂微球TEMPO/CPS,对其化学结构和形貌进行了表征;考察了主要因素对氯丁酰氯(CBC)与CPS微球Friedel-Crafts酰基化反应的影响,优化了反应条件;将微球与Fe(NO3)3构成共催化剂,用于肉桂醇和1-苯乙醇的分子氧催化氧化. 结果表明,CBC与CPS微球的Friedel-Crafts酰基化反应最适宜的Lewis酸催化剂为AlCl3,最适宜的溶剂为氯仿,反应过程中发生附加交联反应,影响微球强度,适宜的反应温度为75℃,时间为5 h,该条件下制备了TEMPO固载量为1.78 mmol/g的TEMPO/CPS微球. 其与助催化剂Fe(NO3)3构成的共催化剂具有高催化活性,可在75℃、常压氧气条件下反应24 h将1-苯乙醇氧化为苯乙酮,1-苯乙醇转化率为88%,也能有效将肉桂醇氧化为肉桂醛.