用配位场理论解释 Cr~( 3)、Zr~( 4)、Al~( 3)、Ti~( 4)、Fe~( 3)等络合鞣剂的鞣性差异

本文在《用络合物化学的价键理论解释Cr~( 3)、Zr~( 4)、Al~( 3)、Ti~( 4)、Fe~( 3)、稀土等络合物鞣剂鞣性差异》一文的基础上,对Cr~( 3)、Al~( 3)、Ti~( 4)、Zr~( 4)、Fe~( 3)等络合鞣剂鞣制的革在收缩温度、耐水洗能力、鞣剂的渗透与结合的均匀性等方面,进一步用配位场理论进行了解释。从这两篇文章可看出,两个理论所得的结果是一致的。但在现阶段,要较为圆满池解释像络合鞣剂这样复杂络合物的鞣革性能,还需要两个理论(或多个理论)并用,互相补充,才能得到更为满意的结果。用络合物的化学键理论解释络合鞣剂的鞣性,只是一个方面(很重要很主要的方面)。因为络合鞣剂的鞣性还与络合物在溶液中的状况,络合物的组分、分子大小和所带电荷的多少等因素有关。     

废羊毛对三价铬离子络合物的吸附研究

选取磺基水杨酸钠、柠檬酸和草酸作为配体与Cr~(3+)配位,然后用剥鳞的废弃羊毛吸附该络合物。对该吸附过程建立了适当的模型,描述了其吸附行为,对吸附机理进行了探究。采用Langmuir及Freundlich吸附等温线模型对试验数据进行拟合,结果表明Cr~(3+)的吸附行为以Langmuir等温吸附为主;吸附动力学表明拟二级动力学方程能较好地描述Cr~(3+)的吸附行为;热力学参数表明Cr~(3+)的吸附为可自发进行的吸热反应,升温有利于反应的进行;Cr~(3+)络合物的红外光谱表明,配体中草酸根的配位能力最强;剥鳞废弃羊毛吸附前后的红外光谱表明,吸附是静电结合以及络合作用的结果;最后废羊毛对三种配体吸附效果评定为柠檬酸-铬络合物草酸-铬络合物磺基水杨酸-铬络合物。     

纤维基吸附材料(羊毛)对三价铬离子的吸附性能研究

将三价铬进行配位络合,然后用羊毛将其配位络合物吸附。测试了在不同的处理方式、pH、温度和时间下羊毛对三价铬络合物吸附量的影响,优化了吸附条件。试验结果表明,只有将羊毛鳞片层去除并且酸化之后才可将三价铬的络合物吸附,用磺基水杨酸配位络合的三价铬络合物在pH=4、温度为60℃、吸附时间为60min时吸附效果最佳;用柠檬酸配位络合的三价铬络合物在pH=4、温度为60℃、吸附时间为90 min时吸附效果最佳。     

溶液中Cr-Zr-Al异金属多核络合物形成的研究——Ⅰ.溶液中Cr-Zr-Al异金属多核络合物紫外及可见分光光度法研究

为了考察铬铝、铝锆、铬锆、铬铝锆的硫酸溶液中是否有相应的Cr-Al、Al-Zr、Cr-Zr、Cr-Zr-Al异金属多核络合物形成及其形成条件和性能,在不同的pH值、温度、浓度、时间的影响下,用紫外及可见分光光度法对上述问题进行了研究,作出了吸收光谱曲线图。从吸收光谱曲线的变化,推论有Al-Zr、Cr-Zr、Cr-Zr-Al异金属多核络合物形成,而在有适当的交联剂存在时,也能形成Cr-Al异金属多核络合物。并对形成条件进行了讨论。对于溶液中纯铬、纯铝、纯锆络合物的     

关于广泛应用Cr-Al-Zr多金属络合鞣剂鞣革的可能性

广泛应用Cr-Al-Zr多金属络合鞣剂鞣革的可能性,是国内七十年代开始研究的课题。许多科技工作者从鞣剂的性能和形成多核络合物的条件以及鞣革条件进行了大量的研究工作,取得了较大的效果。我们从几年的试验研究中感到,Cr-Al-Zr鞣剂有其特殊的优点,主要表现在该鞣剂与皮胶原有较强的反应能力,鞣制溶液无浑浊现象,耐水解、耐热稳定性能均好,与铬络合物鞣制条件基本相同。从而扩大了鞣制各种皮的可能性。     

测定铬鞣液中铬的简单方法

用HClO_4法和碱性H_2O_2对铬测定的湿氧化法有大的毒性和花费时间,在资料中介绍了形成一种有色的铬络合物,其颜色的深度用比色计测定,并且可应用到含量少的铬。如排出的废铬液的测定,其结果与公认的方法比较较好,在鞣革中可用于生产过程的控制。公认的方法是基于将Cr~(3 )氧化为Cr~(6 ),     

成革中Cr~(6+)的测定方法实践

铬与胶原有优异的化学结合性能,在制革中有广泛的应用。但是,近年来发现铬对人体及环境有不良的影响。本文扼要介绍了成革中Cr~(6+)的测定方法,讨论了不同的外界条件对Cr~(+6)含量的影响。     

钛鞣剂性能的研究(一)

为了考虑钛鞣剂(主要成分为硫酸氧钛铵复盐)在水溶液中的性质,以及钛铬、钛锆混合鞣液的性质和在这些溶液中是否有Ti-Cr、Ti-Zr异金属多核络合物形成及其形成条件和性能。在不同的pH值、温度、浓度、时间的影响下,用可见紫外分光光度法、pH电位滴定法对这一基础理论问题进行了研究,分别作出了吸收光谱曲线图和pH电位滴定曲线图。根据曲线变化,初步得出了钛鞣剂、钛铬、钛锆溶液性质的某些变化规律,推论钛锆溶液中有Ti-Zr异金属多核络合物形成,而在钛铬溶液中则少有或没有Ti-Cr异金属多核络合物形成。     

铬离子单克隆抗体的制备及食品总铬含量检测胶体金免疫层析试纸条的研制

目的:制备三价铬离子螯合物单克隆抗体(Cr~(3+)-EDTA m Ab),研制胶体金免疫层析试纸条(Cr-Strip)。方法:用异硫氰酯法合成Cr~(3+)-i EDTA-BSA,UV和ICP-AES进行鉴定;细胞融合技术筛选Cr~(3+)-EDTA m Ab细胞株,体内诱生腹水法制备Cr~(3+)-EDTA m Ab,并对其特性进行分析;应用Cr~(3+)-EDTA m Ab研制Cr-Strip,并测定其性能。结果:筛选出3株杂交瘤,最好的是2A11G5,Ka为2.69×109L/mol,对Cr~(3+)-EDTA的IC50为9.84μg/L,与其他重金属离子无交叉反应;Cr-Strip的检测时间为10 min,检测限为5μg/L,其检测结果与ICP-AES符合率为100%。结论:制备出了高质量的Cr~(3+)-EDTA m Ab,研制出更为灵敏的Cr-Strip。     

掩蔽糖还原Cr-Al鞣液组分研究[Ⅰ]离子交换色谱法对鞣液组分的分离

本文采用可见分光光度计检测离子交换色谱仪成功地对不同配比的柠檬酸盐和邻苯二甲酸盐掩蔽的糖还原铬-铝鞣液进行了分离。结果表明,掩蔽剂的加入会改变铬-铝铬合物的电荷分布,增多形成Cr-Al异核络合物的机会。随着掩蔽剂的增加,阳络合物随之减少。     

皮革废液中硫化物的氧化

在试验室里研究了几种从石灰——硫化钠溶液中除去硫的方法。〈1〉直接用过硫酸铵和臭氧氧化;〈2〉用硫酸亚铁沉淀;〈3〉用硫酸锰、Cr~(+3)、高锰酸钾在空气中氧化时作为接触剂。当锰作为接触剂时,臭氧就象空气一样很快地氧化了硫化物。高锰酸钾作为接触剂,其效果比硫酸锰更好,因为不但高锰酸盐与碱性溶液起反应,而且在触媒存在的情况下,协助空气氧化起全面反应。试验用亚铁、过硫酸铵和Cr~(+3)除去硫化物没有成功。之后,高锰酸钾接触法用于硫化物浓度为5000mg/1左右的脱毛工序的废液得到了成功。锰的浓度为每立升500毫克时,90分钟可使这种废液中的硫化物全部氧化。这比以前报道过的其它方法速度更快。     

脱铁乳铁蛋白铬络合物制备方法的研究

以乳铁蛋白(lactoferrin,LF)和六水三氯化铬为主要原料制备脱铁乳铁蛋白铬,确定脱铁乳铁蛋白与Cr3+ 络合的条件,并对络合物采用红外吸收光谱进行表征。结果表明：乳铁蛋白经醋酸调pH 值到2.25 或经柠檬酸调pH 值到2.50 后,均能使Fe3+ 游离出来;脱铁乳铁蛋白与Cr3+ 络合的条件为：温度60～70℃,pH7.0～7.6,脱铁乳铁蛋白与六水三氯化铬物质的量的浓度比1:2,搅拌时间2h 以上。     

α-乳白蛋白酶解物的钙络合特性研究

采用荧光光谱、傅里叶红外光谱分析了α-乳白蛋白酶解物的钙离子络合特性.通过测定游离钙离子浓度研究了不同pH值对氯化钙、柠檬酸钙、α-乳白蛋白酶解物-钙络合物的钙离子释放的影响.根据络合物光谱学特征可知α-乳白蛋白酶解物通过芳香族氨基酸、酰胺基团及天冬氨酸和谷氨酸的羧基基团与钙离子发生结合形成α-乳白蛋白酶解物-钙(α-lactalbumin hydrolysate-calcium complex)络合物.     

植酸与金属离子络合的研究

植酸络合金属离子可用于抑制酶促褐变和非酶褐变的发生，因而在食品工业表现出潜在的应用前景。应用量子化学EHT方法研究了植酸对钙、镁、铜、钴、镍金属离子的络合性能。络合结构分析表明，植酸与金属离子形成络合物的稳定性和配体分子轨道与金属轨道耦合程度有关；植酸对金属离子络合能力来自于其分子中磷酸基团的富电子性。     

CMCS-Pd络合物的性能及在电磁屏蔽织物中的应用

在CMCS-Pd(羟甲基壳聚糖-钯)络合物制备过程中,研究了反应时间和pH值对反应的影响,计算得到CMCS对Pd2+的饱和吸附量.结果表明,在反应时间3h,pH值7条件下,CMCS对pd2+的络合吸附作用较好,其饱和吸附量可达454.55 mg/g.将CMCS-Pd络合物溶液作为活化液制备了以涤纶为基材的电磁屏蔽织物,该织物具有良好的电磁屏蔽性能.     

混合鞣液中铬,锆,铝的连续测定研究

本文研究了皮革混合鞣液中铬、锆、铝的连续络合滴定方法。利用Cr~(3+)、Zr~(4+)、Al~(3+)与EDTA以及氟化铵络合稳定性的差异,用二甲酚橙作指示剂,先用EDTA滴定出锆的含量。接着加入过量EDTA,调整pH值,使Cr~(3+)、Al~(3+)与EDTA完全络合,用乙酸锌返滴过量的EDTA,然后用氟化铵置换出与Al~(3+)、Zr~(4+)络合的EDTA,并用乙酸锌滴定之。整个过程可连续进行,终点颜色变化敏锐而明显,结果可靠,操作方便,便于掌握,尤其适用于生产过程的控制。     

茶多酚金属络合物的制备及其抑菌活性

以茶多酚镉(TP-Cd)络合物的制备工艺为例,对反应温度、时间、pH和TP/Cd2+摩尔比等茶多酚金属络合物的制备工艺进行了研究,在此基础上制备了TP-Cd、TP-Cu、TP-Zn、TP-Fe(Ⅲ)、TP-Al、TP-Mn、TP-K、TP-Ca、TP-Se、TP-Cr、TP-W、TP-Pb 12种金属离子络合物,并比较了这些络合物对金黄色葡萄球菌和软腐病菌的抑菌活性。结果表明,制备TP-Cd络合物的最佳工艺参数为:TP/Cd2+摩尔比1:1,pH6.5,30 ℃下反应30 min;在此条件下,茶多酚沉淀率最高为93.91%。除Se4+、K+外,TP与大多数金属离子络合后,对金黄色葡萄球菌的抑菌活性均增强,其抑菌能力大小为TP-Cu>TP-Cd>TP-Zn>TP-Pb>TP-Mn>TP-W≈TP-Al>TP-Fe(Ⅲ)>TP-Cr≈TP-Ca>TP;TP仅与Cu2+、Cd2+、Zn2+、Se4+、Mn2+络合后对软腐病菌的抑菌活性显著增强,其抑菌能力大小为TP-Cu≈TP-Cd>TP-Zn>TP-Se>TP-Mn>TP,TP与Pb2+、Cr2+络合后其抗真菌活性完全丧失。可见,金属离子与TP络合后影响了TP的抑菌活性,其中以TP-Cu、TP-Cd和TP-Zn的抑菌活性最强。Cu2+、Cd2+和Zn2+等离子与TP络合后,不仅能显著增强TP的抑菌活性,还能有效减轻它们的毒副作用,为开发、利用安全高效的新型抑菌药物提供理论依据,也为茶资源的综合利用提供了新的思路。     

铜氨改性柠檬酸交联棉织物的研究

采用柠檬酸交联棉织物,在此基础上,配制铜氨溶液对其进行整理,生成铜氨络合的柠檬酸交联棉织物。通过红外光谱分析其结构,并通过扫描电镜观察表面形态,对其抗菌性能、耐水洗性能、铜溶出含量进行了研究。结果表明,铜氨络合的柠檬酸交联棉织物具有良好的抗菌性、耐水洗性,而且铜离子溶出含量并不高。     

溶液中Cr-Al异金属配合物的形成及稳定性研究

比较了 Cr Cl3 - Al Cl3 、Cr2 (SO4) 3 - Al Cl3 、Cr2 (SO4) 3 - Al2 (SO4) 3 4类铬铝溶液的稳定性、吸光率和耐碱性。结果表明 ,在一定的铝铬比范围内 ,Cr3 + 、Al3 + 之间存在着协同作用 ;首次提出了 Cr- Al异金属配合物形成的取代反应模型 ;并结合配位场理论和价键理论解释了 Cr- Al异金属配合物不稳定的原因。     

酶法复合氨基酸钙络合物制备及应用研究

利用脱脂豆粕的 1398中性蛋白酶水解液作为复合氨基酸来源,对食品营养强化剂——复合氨基酸钙络合物合成工艺条件进行了初步研究。重点研究了配位体摩尔比和 pH值对络合反应的影响,确定合适的络合反应条件为配位体摩尔比为 2∶ 1、 pH=8 0,产品的络合率达到 90％以上。用化学分析及红外光谱法鉴定了产品。初步试验得出复合氨基酸钙具有抗氧化性,这为其以后的应用拓展了思路。