6,7-二氨基-2-(2′,4′-二甲基)苯基-1H-苯并[de]异喹啉-1,3(2H)-二酮的合成

苊经发烟硝酸硝化，稀硝酸氧化得到６，７－二硝基－１Ｈ，３Ｈ－萘并［１，８－ｃｄ］吡喃－１，３－二酮，它与２，４－二甲基苯胺缩合后用氯化亚锡还原得到６，７－二氨基－２－（２′，４′－二甲基）苯基－１Ｈ－苯并［ｄｅ］异喹啉－１，３（２Ｈ）－二酮。与６－氨基－２－（２′，４′－二甲基）苯基－１Ｈ－苯并［ｄｅ］异喹啉－１，３（２Ｈ）－二酮（Ｃ．Ｉ．溶剂黄４４，或Ｃ．Ｉ．分散黄１１）相比，其在ＤＭＦ中的最大吸收波长红移了１７．６ｎｍ，最大荧光波长蓝移了４２．７ｎｍ，荧光量子产率有所增大。     

几个双偶氮－8－氨基喹啉新衍生物的合成及其分析应用的研究

合成了４个５，８－二位双偶氮－８－氨基喹啉衍生物，它们是５－本基偶氮－８－（苯基偶氮氨基）喹啉（ＰＡＰＡＱ）、５－苯基偶氮－８－（４－羧基苯基偶氮氨基）喹啉（ＰＡＣＰＡＯ）、５－苯基偶氮－８－（４－溴苯基偶氮氨基）喹啉（ＰＡＢＰＡＱ）、５－苯基偶氮－８－（４－硝基苯基偶氮氨基）喹啉（ＰＡＮＰＡＱ）。用光度法测定ＴＰＡＰＡＱ和ＰＡＣＰＡＱ的酸离解常数。研究了它们与金属离子的光度和荧光性能。建立了一个光度法和一个荧光法测定铜的新方法。     

O—乙基—O—芳基—S—烯丙基硫赶磷酸酯的合成

Ｏ┐乙基┐Ｏ┐芳基┐Ｓ┐烯丙基硫赶磷酸酯的合成＊＊严赞开＊（湖北农业学院应用化学系，荆州４３４１０３）陈卫兵刘钊杰（华中师范大学有机合成研究所，武汉４３００７０）硫赶磷酸酯中的许多化合物有很好的杀虫活性，对于Ｓ－烯丙基硫赶磷酸酯化合物的合成所见报道甚...     

2－吡唑啉类化合物发光机制的研究

本工作合成了新型的２－吡唑啉类化合物：１－３－二苯基－４－（ｐ－硝基苄叉）－２－吡唑啉，研究了该化合物在室温及低温７７Ｋ时的稳态光物理行为，结果表明：在标题化合物分子中存在着两种电荷转移机制，其一是从Ｎ１→Ｎ２→Ｃ３→苯基，其二是从Ｎ１→Ｎ２→Ｃ３→Ｃ４→Ｐ－硝基苄叉，光激发下，两种电荷转移机制相互竞争，且具有不同的发光构象。     

2—吡唑啉类化合物发光机制的研究

本工作合成了新型的２－吡唑啉类化合物：１，３－二苯基－４－（ｐ－硝基苄叉）－３－吡唑啉，研究了该化合物在室温及低温７７Ｋ时的稳态光物理行为，结果表明：在标题化合物分子中存在着两种电荷转移机制，其一是从Ｎ１－Ｎ２－Ｃ３－苯基，基二是从Ｎ１－Ｎ２－Ｃ３－Ｃ４－Ｐ－硝基苄叉，光激发下，两种电荷转移机制相互竞争，且具有不同的发光构象。     

反,反—2,4—二甲基—5—芳基—戊—2,4—二烯酸的合成

以取代苯甲醛为原料,采用醇醛缩合反应和珀金反应完成了反,反－２,４－二甲基－５（对硝基苯基）戊－２,４－二烯酸和反,反－２,４－二甲基－５－（间硝基苯基）戊－２,４－二烯酸的有效全合成,并确定了最佳反应条件,化合物３ｂ为尚未见文献报道的新化合物,其结构经红外光谱,核磁共振证实。     

1,8-萘酰亚胺类阳离子荧光增白剂的合成及应用

以１，８－萘酐为原料，经溴化得到４－溴－１，８－萘酐（Ⅰ），（Ⅰ）在乙醇中与Ｎ，Ｎ－二甲基丙二胺缩合得４－溴－Ｎ－（Ｎ，Ｎ－二甲基）胺丙基－１，８－萘酰亚胺（Ⅱ），再经乙醇钠烷基化得到４－乙氧基－Ｎ－（Ｎ，Ｎ－二甲基）胺丙基－１，８－萘酰亚胺（Ⅲ），它与硫酸二甲酯作用得到１，８－萘酰亚胺类阳离子荧光增白剂（Ⅳ），其在乙醇中的最大吸收波长为３６６．６ｎｍ，最大荧光发射波长为４４７．７ｎｍ。将其作为阳离子荧光增白剂对腈纶进行增白，结果表明，与荧光增白剂ＤＣＢ相比，要达到相同白度，其用量仅为增白剂ＤＣＢ用量的１０％～１５％。     

新荧光试剂3─苯基─5─（4′─硝基─2′─羧基苯偶氮）─2─硫代─4─噻唑啉酮的合成及其应用研究

报道了新荧光试剂３－苯基－５－（４′－硝基－２′－羧基苯偶氮）－２－硫代－４－噻唑啉酮（３Ｐ－４ＮＲＡＣＰ）的合成，通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱及质谱确证了其结构。在ｐＨ５．６时，它与铜（Ⅱ）形成稳定的荧光螫合物，在γｅｘ／λｅｍ＝３０５ｎｍ／４０５ｎｍ处产生强荧光，其荧光强度与铜（Ⅱ）的浓度在１．５７×１０－１０～１．８９×１０－８ｍｏｌ／２５ｍＬ范围内呈线性关系，灵敏度达１．５７×１０－１０ｍｏｌ／ｇ的铜（Ⅱ）。用此方法测定了杂交米、糯米及香米中的痕量铜（Ⅱ），结果满意。     

新荧光试剂5－（4＇－硝基－2＇－羧基苯基偶氮）－2－硫代－4－噻唑啉酮的合成及其应用研究

报道了５－（４＇－硝基－２＇－羧基苯基偶氮）－２－硫代－４－噻唑啉酮（４ＮＲＡＣＰ）的合成。经柱层析提纯，用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ确证了其结构，研究了荧光性质，发现该试剂在溴代十六烷吡啶存在下，在无水乙醇溶液中与Ｅｕ（Ⅲ）形成稳定的荧光螯合物，λｅｘ／λｅｍ＝２９０ｎｍ／３４０ｎｍ，其线性范围为１．０×１０－８～１．０×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１，检测限为１．５×１０－１０ｍｏｌ·Ｌ－１。测定了人工合成样品中的铕，结果满意。     

2，4，6－三硝基－3－氨基氯苯与脲的缩合反应

用间硝基苯胺在浓Ｈ２ＳＯ４－ＫＮＯ３体系中的硝化，产物经盐酸氯化，先制得２，４，６－三硝基－３－氨基氯苯再和脲通过Ｕｌｌｍａｎｎ缩合反应，合成了新化合物，Ｎ，Ｎ＇－二（２，４，６－三硝基－３－氨基苯基）脲。讨论了该缩合反应的机理，研究了溶剂对反应的影响。     

半抗原:O,O-二乙基,O-[对-(4-羧基丁基)苯基]硫代磷酸酯的合成

为了建立有机磷农药多残留的免疫分析方法。由有机磷农药中间产物二乙基硫代磷酰氯和对甲氧基苯丁酸为原料，经水解、酯化作用合成了半抗原O，O-二乙基，O-[对-（4-羧基丁基）苯基]硫代磷酸酯，产物经^1HNMR和MS分析确定。     

气相色谱内标法测定O,O-二甲基硫代磷酰胺含量

建立了以苯甲酸乙酯为内标物,气相色谱内标法定量测定O,O-二甲基硫代磷酰胺含量的新方法。线性回归方程y=0.6837x+0.0186,相关系数r为0.9994,加标回收率达到96.28％,相对标准偏差为1.09％。该方法简便、准确、可靠,适用于O,O-二甲基硫代磷酰胺的质量检验。     

98%甲基嘧啶磷合成新工艺研究

在水解抑制剂及氢氧化钠的作用下,2-二乙基氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶与O,O-二甲基硫代磷酰氯反应制备甲基嘧啶磷,优化工艺条件为:原料配比n(嘧啶醇)∶n(甲基氯化物)∶n(氢氧化钠)∶n(水解抑制剂)=1∶1.05∶1.2∶0.263,反应温度20~40℃,反应时间3h。此条件下产品收率94%,产品含量99%。     

乙嘧硫磷合成工艺研究

通过单因子实验考察了影响乙嘧硫磷收率的因素,得出了合成乙嘧硫磷的较佳工艺条件:以乙酸乙酯为溶剂、氢氧化钠为缚酸剂、4-二甲氨基吡啶为催化剂,其用量为原料2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶的4%(摩尔比)、物料配比n(2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶)∶n(氢氧化钠)∶n(O,O-二甲基硫化磷酰氯)=1∶1.2∶1.1、反应温度为45°C,反应时间为5 h。产品收率为91%,含量为74.0%。用液相色谱-质谱、红外光谱、核磁共振谱对产品结构进行了分析,证明所得产物为目标产物。     

硫酸二甲酯副反应对甲胺磷含量的影响

本文通过分析硫酸二甲酯发生的副反应对甲胺磷含量的影响，提出了抑制副反应、提高甲胺磷含量的有效途径。     

非质子溶剂在合成甲基—氯化物中的应用研究

本文应用非质子溶剂为介质合成Ｏ，Ｏ－二甲基硫代磷酰氯可较明显的提高质量和收率，降低反应物投料配比。     

助剂和制备方法对V2O5/Al2O3催化性能的影响

用浸渍法制备了负载型MxOy-V2O5/Al2O3催化剂,同时考察了不同的制备方法对MoO3-V2O5/Al2O3催化剂的性能影响。用BET、H2-TPR、TPD平衡法等考察了催化剂的比表面积、氧化还原性能、表面氧脱附性能,结果表明,添加变价助剂Mo、Fe和Cr氧化物会增加供氧数目,提高α-蒎烯转化率。MoO3-V2O5/Al2O3催化剂表面O 2-和O-物种较多,活性也较好,桃金娘烯醛收率较高。MoO3-V2O5/Al2O3催化剂的制备方法影响其催化性能,表面化学改性法制备的催化剂表面具有较多O2-和O-物种,有利于催化剂的活性提高,α-蒎烯的转化率达88.9%,桃金娘烯醛的收率为79.1%。     

Ag掺杂V2O5/TiO2催化氧化3-甲基吡啶 脱甲基效应

浸渍法制备了不同Ag掺杂的Ag-V/TiO2催化剂,考察其催化部分氧化3-甲基吡啶脱甲基性能。采用X射线衍射（XRD）,X射线光电子能谱（XPS）,H2程序升温还原（H2-TPR）对催化剂进行了表征。表征表明,Ag的掺杂提高催化剂中表面氧和 4价态的钒物种的含量,有效的加快了催化剂的还原过程,提高了氧化活性。3-甲基吡啶氧化反应表明,Ag掺杂使反应选择性发生根本性变化,主产物由烟酸变成吡啶,选择性84.7%,烟酸几乎不产生。该脱甲基氧化反应的过程是V4 /V5 （O2-）在攻击侧链的C-H键的同时Ag在O2的作用下形成了含有亲电子型氧（O-和O2-）的Agp O活性物种,攻击侧链和苯环相连的C-C键,Ag和V共同作用将侧链的甲基以氧化形成COx的形式脱除。     

REFRACTIVE INDICES OF SOME GLASSES IN THE TERNARY SYSTEM K2O 4SiO2-Fe2O3-SiO2*

In the course of some phase-rule investigations of the ternary system K₂O-4SiO₂-Fe₂O₃-SiO₂ by the “quenching method” of Shepherd, Rankin, and Wright, the refractive indices of 30 glasses were measured by the usual petrographic immersion method. The refractivities varied from 1.438 for a K₂O-7SiO₂ glass to 1.621 for the most ferriferous glass which contained 32.3% Fe₂O₃. The maximum FeO content reached a value of 0.33 % in a glass originally containing 25 % Fe₂O₃. Along the sections K₂O 4SiO₂, K₂O-5SiO₂, K₂O-6SiO₂, and K₂O-7SiO₂, the relation between the Fe₂O₃ content of the glasses and the refractive index is apparently linear. The isofracts, however, in the ternary system are curved lines.     

新试剂(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与镉显色反应研究

合成了新试剂(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DBNPNPT)。测定了其亚氨基质子离解常数pKa＝9.5。研究了试剂与镉的显色反应,结果表明,在Triton X-100存在下,pH10.6～11.4时,试剂与镉发生灵敏显色反应。用双波长法测定,其表观摩尔吸光系数达2.08×105L·mol-1·cm-1。镉含量在0～10μg/25mL符合比耳定律。