甘草次酸修饰的聚天冬氨酸苄酯纳米粒制备及表征

用甘草次酸(GA)修饰可生物降解的聚天冬氨酸苄酯(PBLA),将其制备成纳米粒,考察其作为药物载体的可行性.首先将GA氨基化,以引发L-天冬氨酸-β-苄酯-N-羧酸酐(BLA-NCA)开环聚合,合成不同分子量的材料GA-NH-PBLA,通过1H-NMR、FT-IR对其结构进行表征,GPC显示3种材料的分子量为1 565,3 560,5 550.采用MTT法以人肝癌细胞(HepG2)为对象,评价其作为药物载体的安全性,结果实验表明该材料无细胞毒性.采用乳化-溶剂挥发法制备包载紫杉醇(PTX)的纳米粒,并考察了不同分子量材料GA-NH-PBLA对纳米粒粒径,包封率及载药量的影响.结果显示:分子量为5 550的材料,制得的纳米粒粒径约100 nm,粒径分布均匀,球形度良好,具有良好的缓释作用,表明分子量大的材料更适合作为药物载体.     

PACMO-b-PDPA两亲性嵌段聚合物的合成及其纳米自组装

为了制备pH响应型聚丙烯酰吗啉基纳米药物载体,通过两步可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合方法制备了一系列具有不同PDPA链段长度的聚丙烯酰吗啉-b-2-(二异丙基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(PACMO-b-PDPA)两亲性嵌段聚合物.采用红外光谱、核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱等对产物的结构进行了表征;采用动态光散射、透射电镜等对聚合物在水溶液中自组装形成的纳米粒进行了表征.结果表明:该聚合物符合RAFT活性聚合的根本特征,分子质量可控且分布较窄(Mw/Mn值1.2);自组装形成的纳米粒为均匀的球形,并且平均粒径均小于200 nm,满足纳米药物载体的粒径要求.     

壳聚糖-聚甲基丙烯酸聚电解质的合成与表征

利用溶液聚合法制备了壳聚糖-聚甲基丙烯酸(CS-PMAA)聚电解质纳米粒子,并对其组成和形态进行了表征.红外光谱(FT-IR)和X射线衍射谱图(XRD)证明了聚电解质复合物的形成,结合自动电位滴定和电导率滴定确定了CS-PMAA的实际的氨基/羧基含量,动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)数据表明成功合成了分散液较好的纳米颗粒,同时研究了pH值对粒径的影响.数据表明,所合成的纳米粒子具有较高的pH响应性.pH=5左右粒径在180nm左右,在pH=3和9时粒径较大,在强酸和强碱性的条件下(pH<3和pH>9),粒径又逐渐减小.由于合成的粒子粒径较小且结构均一,具有较高的pH敏感性和良好的生物相容性,在生物领域具有广泛的应用前景.     

塞来昔布-羧甲基壳聚糖纳米载药系统的构建与评价

以羧甲基壳聚糖(CMCS)为载体,以塞来昔布(Celecoxib)作为模型药物,制备出两亲性的高分子前药,经自组装形成纳米胶束。采用核磁共振氢谱(1H-NMR)和红外光谱图(FT-IR)对原料、中间产物和目标产物的结构进行表征。CMCS-Celecoxib前药的载药量为12.45%,纳米粒的粒径约为200nm,PDI为0.15。纳米粒具有pH敏感性,在pH=5.0的PBS缓冲液中,48h累计药物释放百分率达到了69%。CMCS-Celecoxib纳米粒对肿瘤细胞的抑制作用都表现出良好的剂量依赖性及时间依赖性。     

基于主客体识别作用构筑的聚合物前药胶束及其药物控释性能研究

研究制备了一种基于超分子聚合物的pH响应性前药胶束,其主体分子是β-环糊精-阿霉素前药分子,客体分子为偶氮苯封端的聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯.利用二维核磁NOESY谱鉴定了环糊精与偶氮苯之间的主客体包合作用,利用动态光散射和透射电子显微镜表征了超分子聚合物胶束的形貌和尺寸.结果表明超分子聚合物在水溶液中形成了球形纳米胶束,其粒径尺寸在80~100nm.超分子聚合物-前药胶束体外药物控释行为具有pH响应特性,分别在pH5.0和pH7.4下研究了其对药物的控释行为.利用荧光光谱法测定药物分子DOX的累计释放率,结果表明连接抗癌药物DOX分子的酰腙键对酸性环境极为敏感,可在短时间内被还原,实现抗癌药物的有效释放.     

2,4-二-(5-甲氧基-2-噻唑基)吡啶的合成及其对Ag~+和pH值的荧光响应

以2,4-吡啶二甲酸为原料合成了2,4-二-(5-甲氧基-2-噻唑基)吡啶,并用红外光谱、核磁共振和质谱对其结构进行了表征.光谱研究表明,该化合物可作为Ag+和pH值(基于其在pH=1⁶的范围内的双发射响应行为)的比率荧光探针.     

叶酸介导阿霉素白蛋白纳米粒的制备及细胞学研究

以牛血清白蛋白为载体材料,制备叶酸介导的具有主动抗肿瘤靶向功能的新型高载药量的阿霉素白蛋白纳米粒,并对其进行体外抗肿瘤活性研究.采用去溶剂化法制备白蛋白纳米粒,再利用白蛋白表面上的活性氨基与叶酸活性酯反应得到具有主动靶向叶酸介导的阿霉素白蛋白纳米粒,对其性质进行考察.以市售阿霉素粉针剂为对照,采用MTT法,考察主动靶向制剂对人肝癌细胞HEPG2和人胃癌细胞SGC7901的体外抗肿瘤活性.制备出叶酸介导的载阿霉素白蛋白纳米粒,其粒径大小平均为(137. 43±0. 67) nm,粒度分布较为均匀.包封率为(89. 43±0. 67)%,载药量高达(19. 03±0. 32)%.体外释放实验表明:叶酸介导阿霉素白蛋白纳米粒具有缓释性质,24 h内药物释放率约为26. 7%.体外药效学结果显示:FA-BSANPs/DOX和DOX对高表达的人肝癌细胞HEPG2细胞的IC_(50)值分别为4. 98μmol/L和5. 13μmol/L,对人胃癌细胞SGC7901的IC_(50)值分别为4. 85μmol/L和5. 02μmol/L.以白蛋白为载体、偶联叶酸可制备阿霉素高载药量白蛋白纳米粒,其在体外对HEPG2细胞和SGC7901具有杀伤作用.与盐酸阿霉素粉针剂相比,显示出较强的肿瘤细胞抑制效果.     

交联剂用量对阳离子微凝胶合成及性能的影响

以甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯(DEAMA)为阳离子单体,聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)为大分子稳定剂,通过调节交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)的用量,采用乳液聚合法制备了一系列具有pH响应性的阳离子微凝胶PDEAMA.利用透射电镜(TEM)、电位-电导滴定、动态光散射仪(DLS)等手段,对微凝胶的形貌、pK_a值、pH响应性等进行了表征.研究表明这类阳离子型微凝胶具有很好的pH响应性,在pH=7左右发生相转变;随着交联剂用量的增加微凝胶稳定性和pK_a值变小,pH响应性变弱,质子化时的Zeta电位降低.     

两亲性三嵌段PDMAEMA/PMMA聚合物共混改性PVDF膜的制备与性能表征

为了制备pH刺激响应型智能膜,并为膜改性提供结构可控的两亲性聚合物共混改性剂,以聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA)为亲水链段、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为疏水链段,通过RAFT聚合合成两亲性三嵌段聚合物PDMAEMA-b-PMMA-b-PDMAEMA(PDMD),采用1H-NMR对其化学结构进行了表征.以PDMD作为改性剂,通过NIPS法制备PVDF改性膜,采用ATR-FTIR、XPS、SEM和接触角测定仪对PDMD/PVDF改性膜的表面化学结构、微观形貌和亲水性进行了表征.结果表明:随着聚合物改性剂的增加,PDMD/PVDF改性膜表面PDMAEMA含量增加,改性PVDF膜的初始接触角由纯膜的108.9°降低至92.4°,纯水(pH 5.2)通量由纯膜的15.0 L/(m2·h)增大至250.0 L/(m2·h);并且改性膜随着纯水pH值的逐渐减小,膜通量减小,纯水pH值从11降到3时,通量从225.6 L/(m2·h)降至91.2 L/(m2·h).因此PDMD的加入改善了PVDF膜亲水性,可为pH刺激响应型智能膜的构建提供新材料.     

pH响应型星状聚合物胶束的制备及释药性能

以金刚烷为核设计合成了一种具有pH响应功能的四臂星状聚合物金刚烷-[聚(乳酸-共-羟基乙酸)-聚甲基丙烯酸二乙氨基乙酯-聚(乙二醇)单甲醚]₄(4sAd-PLGA-D-P), 制备了4sAd-PLGA-D-P自组装胶束, 考察了该胶束对抗癌药物阿霉素(Doxorubicin,DOX)的控释性能。结果表明: 改变聚甲基丙烯酸二乙氨基乙酯(PDEAEMA)的链段长度可实现对聚合物胶束性能的调控。PDEAEMA链段越长, 聚合物胶束的粒径越大, 载药量越高, 药物累计释放量越高。聚合物胶束具有良好的稳定性(临界胶束浓度(Critical Micelle Concentration,CMC)为0.0031 mg/mL)、pH响应性能和载药能力(载药量高达24.8%)。载DOX胶束在肿瘤微环境pH值(pH=5.0)的累计释放量(85.2%)明显高于正常组织pH=7.4条件下的累计释放量(20.9%), 可实现抗癌药物的可控释放。因此, pH响应型聚合物胶束4sAd-PLGA-D-P在抗癌药物递送领域具有潜在的应用前景。     

红色荧光粉Ca_(0.70)Sr_(0.18)MoO_4:Eu_(0.08)~(3+)的水热合成研究

采用水热合成法制备红色荧光粉Ca_(0.70)Sr_(0.18)MoO_4:Eu_(0.08)~(3+).采用XRD、荧光分光光度计、SEM对其物相、发光性能以及形貌进行测试和表征.结果表明:荧光粉为CaMoO_4物相结构.荧光粉粒径小且粒度分布均匀.pH=7、180℃水热反应12 h,800℃煅烧2 h条件下制备的荧光材料Ca_(0.70)Sr_(0.18)MoO_4:Eu_(0.08)~(3+),位于616 nm处(纯红色)的发光强度最大.Ca_(0.70)Sr_(0.18)MoO_4:Eu_(0.08)~(3+)色坐标比商用的Y_2O_3:Eu~(3+)红色荧光材料更接近于标准红色色坐标.     

两个偶氮苯化合物的合成及紫外光谱研究

本文以芳胺和氨基苯甲酸为原料,用重氮盐偶合法合成了2个偶氮化合物(L1和L2),用红外光谱和1H核磁表征了其结构,并对化合物的酸碱变色性及光学性能进行了研究。实验结果表明化合物L1和L2具有较大的摩尔吸光系数,良好的酸碱变色性,可作为潜在的荧光感应材料。     

2-硝基-4'-二甲氨基偶氮苯的合成及性质研究

以邻硝基苯胺为原料,与重氮盐反应制得中间体邻硝基苯基重氮盐;进一步与N,N-二甲基苯胺偶合制备2-硝基-4′-二甲氨基偶氮苯(L1).考察了pH、化学计量比和温度等条件对合成的影响,用红外光谱表征其结构,并通过紫外光谱对化合物的酸碱变色性及光谱性质进行了研究.实验结果表明:L1具有较大的摩尔吸光系数ε=2.42×10~4 L/(mol·cm),良好的酸碱变色性.     

5-氟尿嘧啶磁性固体脂质纳米粒制备工艺优化研究

为提高5-氟尿嘧啶(5-FU)制剂的疗效,降低毒副作用,以单硬脂酸甘油酯为载体,氢化大豆卵磷脂、泊洛沙姆为乳化剂,磁性纳米四氧化三铁为磁体,采用复乳-溶剂挥发法制备5-氟尿嘧啶磁性固体脂质纳米粒(5-FU-MSLN).以包封率为考察指标,通过单因素实验和正交设计对制备工艺进行优化,所制备的5-FU-MSLN包封率为58.35%.用透射电镜观察,磁性固体脂质纳米粒外观形态圆整,粒径分布均匀;在倒置的显微镜下观察,磁性固体脂质纳米粒体外磁响应性良好,实验结果表明,5-FU-MSLN是有希望的静脉给药靶向制剂.     

新型偶氮苯化合物对Zn(Ⅱ)离子的感应研究

荧光分子探针具有高选择性、灵敏度,同时成本低廉,操作简便,近年来备受关注.本文通过重氮偶合法合成了2,4-二氨基-2’-羧基-偶氮苯(L1),并用核磁共振(NMR)、红外光谱(IR)对化合物进行表征.光谱分析结果表明,相对于单独L1配体,L1与Zn(Ⅱ)离子的紫外吸收光谱发生变化,在356 nm处出现等位点.同时,当L1与Zn(Ⅱ)金属盐溶液作用时,L1由黄色变为橙色,在484 nm处观察到明显的荧光增强(λex=330 nm),为蓝绿色荧光.此外,L1对市售的葡萄糖酸锌营养液存在感应作用,使得L1可作为锌补充剂中的Zn(Ⅱ)离子的测试材料.     

基于柔性三齿配体合成一个可以荧光检测Fe~(3+)和Cr~(6+)的三维结构金属La-MOFs

基于柔性配体H3cpbda与金属离子La~(3+)通过水热合成法合成了一例三维MOFs,通过一系列结构表征研究其三维孔结构,通过热重分析和固体荧光测试发现三维骨架结构具有较好的热稳定性及荧光发光性质,通过进一步对十六种阳离子十一种阴离子的紫外荧光观察及液体荧光测试,发现其对Fe3+和Cr6+(CrO72-,CrO42-)具有很强的荧光猝灭效应.进一步的滴定实验证明,该固体三维MOFs对Fe~(3+)和Cr~(6+)(CrO_7~(2-),CrO_4~(2-))的检测灵敏度很高,具有较好的检测效果.     

多酚改性两性聚氨酯的制备及性能

以异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和聚丙二醇(PPG)为原料,采用多酚PP为阴离子扩链剂,N-甲基二乙醇胺(MDEA)为阳离子扩链剂,制备出一种新型两性聚氨酯乳液(AWPU).用紫外光谱(UV)和红外光谱(FT-IR)对AWPU主组分的分子结构进行了表征,证实了PP嵌入到聚氨酯主链上,并研究了不同配方下PP用量对乳液粒径的影响,测定了不同pH值下AWPU的电位与电导率.最后将AWPU乳液与甲醛标准溶液反应前后的甲醛浓度进行了测试.结果表明:随着PP用量的增加,AWPU的粒径呈现先减小后增大的趋势;pH等于6.6时,AWPU不显电性,电位为零且其等电区位于5.0~7.8,本实验制备的AWPU乳液有降低溶液中甲醛浓度的功能,在降低甲醛含量方面具有较好的应用前景.     

基于不同DE值的交联聚糊精特性研究

以玉米淀粉糊精为原料,在高温下与柠檬酸发生缩聚反应,玉米淀粉糊精分子通过柠檬酸酯键聚合形成交联聚糊精。结果表明,交联聚糊精呈现出非晶高聚物衍射图谱,无有序的结晶结构。分子量分析结果显示,交联聚糊精的重均分子量分别为25 270、188 200及106 200,数均分子量分别为8 086、6 517及3 160。傅立叶红外分析结果表明,交联聚糊精在1 731 cm~(-1)附近出现柠檬酸酯键中羰基(C=O)的响应。在~1H NMR图谱中的σ2. 792 ppm处检测到柠檬酸亚甲基(—CH_2)的响应,相对应地,在~(13)C NMR图谱中的σ43. 321 ppm位置上也检测到亚甲基(—CH_2)的信号峰,并且在~(13)C图谱中的σ165. 927 ppm处出现柠檬酸中酯键(COO—)的响应。吸湿性分析表明,交联聚糊精具有良好的吸湿效果,可作食品保鲜剂。交联聚糊精的流动曲线符合幂律方程τ=kε~n(n1),表现出剪切稀化现象。     

N取代吩噻嗪衍生物的合成及其铜离子传感性能

以1-氯-4(4-氯苯基)酞嗪为原料,用吩噻嗪上氮原子取代1号位的氯原子生成新化合物1-吩噻嗪-4(4-氯苯基)酞嗪(PzCBP),采用核磁、质谱、单晶X射线衍射对其分子结构进行表征。选择14种主要的过渡金属及碱土金属阳离子对其进行荧光滴定实验,研究PzCBP对金属离子的荧光响应性质。结果表明:PzCBP在乙腈溶液中的紫外吸收波长为288 nm,最大发射波长为413 nm;该化合物具有对Cu2+的选择性荧光淬灭性能,其与Cu2+的物质的量比值为1.0,在0~10μmol/L范围内对Cu2+的响应曲线进行拟合,检测限达到0.09μmol/L,能作为Cu2+的荧光探针。     

两个新的N—取代—2—氨基—2—噻唑啉的合成

本文用2-氯乙基异硫氰酸酯分别同呋喃甲胺和已二胺反应,再经Na_2C0_3水溶液中和,制备了N-呋喃甲基-2-氨基-2-噻唑啉(I)和2,2′-(六次甲基二氨基)一二(2-(?)唑啉)(Ⅱ),并用/H-NMR,IR,MS签定了其化学结构。化合物(I)N-上取代基为呋喃甲基,(Ⅱ)为双官能团化合物。