二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯合成样品中化合物的质谱特征、碎裂机理及其鉴定

为了掌握二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯的质谱特征,开展了该化合物合成样品的气相色谱 质谱(GC/MS)和串联质谱(MS/MS)分析鉴定研究。利用GC/MS联用技术对混合物进行分析,得到10个组分的电子电离（EI）和化学电离（CI）全扫描质谱信息。根据CI谱图中的同位素比值,推测化合物可能的元素组成;通过EI谱图与数据库谱图比对,鉴定了其中6个组分的结构。然后,对二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯和4个未知化合物采用MS/MS模式获得各自的裂解碎片,通过分析不同的裂解碎片,推测未知化合物可能的结构,并解释其可能的碎裂途径。实验共鉴定出合成样品中10个化合物,并总结了不同化合物的质谱特征,可为相关化合物的分析和鉴定提供参考。     

红花中色素类化合物的电喷雾多级串联质谱研究

利用电喷雾多级串联质谱技术研究了红花提取物中4种色素类成分,即红花红色素、羟基红花黄色素A、红花黄色素A和红花黄色素B。通过多级串联质谱技术,获得4种化合物的分子离子峰,并由此获得分子质量信息;根据一些特征中性碎片的丢失,提出了红花中4种色素类成分的质谱碎裂规律。根据得到的分子质量和碎片信息,并与文献中的已知化合物比较,建立了红花中色素类化合物的快速分析、质谱鉴定的方法。     

三聚吡咯/丝组缀合物的电喷雾电离质谱裂解规律研究

利用电喷雾离子阱质谱研究了三聚吡咯/丝组缀合物的质谱裂解规律，结果发现：主要裂解途径包括环系与羰基之间的碳碳键断裂、酰胺键断裂以及碳氮键的断裂；如果一个化合物的多级质谱具有特征的［M-100］⁺碎片离子，那么该化合物很有可能含有Boc官能团；如果一个化合物的多级质谱同时具有特征的［M-100］+碎片离子和［M-137］⁺碎片离子, 那么该化合物很有可能是含有Boc保护的组氨酸的化合物。     

多取代嘧啶类杂环衍生物的质谱裂解规律

研究了用于合成农药除草剂的中间体 4-氨基 -5 -氰基 -2 ,6-二烷硫基嘧啶衍生物的电子轰击质谱 ( EI-MS)。分析此类化合物的质谱图 ,发现其分子离子峰基本上是基峰 ,讨论了质谱碎片峰的断裂规律 ,给出此类化合物的共同特征离子 ,并根据质谱碎片离子丰度 ,提出此类结构化合物的活性位 ,为构效关系的研究提供了参考数据     

氟喹诺酮类化合物的电喷雾离子阱质谱分析

采用电喷雾离子阱质谱法在正离子检测方式下，以注射泵直接进样的方式对6种氟喹诺酮类化合物的质谱裂解行为进行碰撞诱导解离研究。获得了各化合物的多级质谱信息，通过比较各化合物结构和质谱裂解途径的异同点，发现氟喹诺酮类化合物在正离子检测方式下可生成脱CO₂、HF和CO的碎片，分别与结构中的羧基、氟原子取代基和4位羰基结构片断相对应，如果结构中7位取代基为哌嗪环，还可以生成脱CH₂＝CH-NH₂的碎片。这些特征将有助于氟喹诺酮类化合物的结构分析。     

水飞蓟宾的负离子电喷雾离子阱质谱研究

采用电喷雾离子阱（ESI-MS）质谱技术对水飞蓟宾的结构和裂解途径进行研究。采用ESI-MS获得了 m/z 481[M-H]^-,采用ESI-MS²获得了 m/z 453、m/z 301等碎片离子。发现ESI-MS²质谱生成A环和B环C—O—C键断裂的碎片,并对 m/z 453、m/z 301特征碎片离子进行ESI-MS³质谱研究,归属了其主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征。     

西地那非哌啶衍生物的负离子电喷雾多级质谱研究

采用负离子检测方式对 4种西地那非哌啶衍生物进行了电喷雾离子阱质谱研究。这 4种化合物在结构上的差异仅在于烷基取代基不同 ,通过比较它们之间碎片离子的异同 ,对其质谱裂解图解进行分析 ,获得了它们的结构碎片信息。在阐明化合物结构信息方面 ,这一方法与通常所用的同位素标记的方法类似。实验结果表明 ,这 4种西地那非哌啶衍生物的 ( -) ESI-MS2 质谱均产生磺酰基 S-N键断裂的碎片 ;其 ( -) ESI-MS3质谱均产生 S-C键断裂的碎片 ;其 ( -) ESI-MS4质谱均产生脱去苯环上烷氧基的烷基自由基碎片。这些特征可用于阐明西地那非衍生物及其结构类似物的结构     

麻痹性贝毒素电喷雾质谱负离子模式分析特征

利用多级质谱技术对8种常见麻痹性贝毒素（GTX1, GTX 4, GTX2, GTX 3, dcGTX2, dcGTX3, C1和C2）在电喷雾质谱负离子模式下的分析特征进行研究。结果表明:8种目标化合物在一级质谱分析过程中均易失去1个H,形成准分子离子[M-H]^-峰（基峰）;在二级质谱分析过程中,各化合物的母离子（[M-H]^-）主要通过丢失-H₂O和-NHCO等中性碎片,形成稳定的特征子离子峰,并且同分异构体的二级质谱图有差异,可为含硫麻痹性贝毒素的二级质谱定性、定量分析提供依据。此外,对各目标化合物二级质谱的主要碎片峰进行三级质谱分析,对产生的主要特征碎片峰进行归属,并推测裂解途径。本研究可为电喷雾质谱在负离子模式下检测含硫麻痹性贝毒素提供参考和依据。     

酮洛芬β-环糊精包合物的化学电离-飞行时间质谱研究

酮洛芬(KP)为芳基烷酸类化合物,具有解热、镇痛及抗炎作用[1,2].酮洛芬与β-环糊精(CD)形成的包合物(KP-CD)可起到增加药物的溶解度、降低酮洛芬对胃的刺激性与毒副作用.有关KP-CD的质谱报道较少.本工作利用飞行时间质谱(TOFMS)技术分别对KP、CD和KP-CD进行了化学电离质谱(CI-MS)的测定和分析,给出化合物分子的质谱裂解途径,分析碎片离子在各化合物中的特征.     

基于HPLC-MS/MS快速筛选阿卡波糖及其类似物的菌株

依据阿卡波糖及其类似物的质谱特征碎片,建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法从20种不同来源的发酵液中快速筛选阿卡波糖及其类似物产生菌.发酵液经阳离子型固相萃取柱纯化后,采用HPLC-MS/MS筛选分析.通过归纳阿卡波糖及其类似物的特征离子碎片,总结裂解途径,得出具有C7N单元化合物的共有特征碎片,并以...     

小蜡树中苯乙醇苷类化合物的ESI-MS/MS研究

The fragmentation behavior of phenylethanoid glycosides from Fraxinus sieboldiana were investigated systematically by using ESI-MS/MS in negative ion mode. The fragmentation reaction of these compounds is changed according to their different structural type and substitutions. The results of this paper can benefit the rapid determination of phenylethanoid glycosides in crude plant extracts.     

高效液相色谱与电喷雾质谱联用鉴定罗布麻叶中的黄酮类化合物

Identification of the flavonoids from natural plant of Apocynum venetum leaves with HPLC-ESI-MS was established. The compositions of its extract were detected by the high-performance liquid chromatography, and eight chromatography peaks obviously were tested. Then the sample of crude extract was measured by HPLC-ESI-MS, eight compounds was examined. The characteristic ions and fragment reaction were analyzed. HPLC-ESI-MS was a rapid and effective method for identifying compounds from natural plant.     

UPLC-HRMS~n结合高能诱导裂解快速鉴定麦冬中高异黄酮类成分

应用UPLC-LTQ-Orbitrap法快速鉴定麦冬药材中高异黄酮类化合物,考察不同高能诱导裂解(HCD)能量下高异黄酮的裂解情况,优选特征碎片离子对进行鉴定,并探索麦冬中高异黄酮类成分的裂解规律。应用该方法在麦冬提取物中鉴定出68个高异黄酮类成分,其中包括26个高异黄酮成分,31个高异黄烷酮成分,11个高异黄酮糖苷类成分。结果表明,HCD模式能够提供丰富稳定的裂解碎片离子信息,结合UPLC-LTQ-Orbitrap技术能够快速准确地鉴定复杂组分中高异黄酮类成分,可为中药系列成分研究提供有价值的方法参考。     

巴戟天中环烯醚萜苷和蒽醌在电喷雾离子源负离子模式下的质谱裂解行为

利用电喷雾-四极杆-飞行时间串联质谱（ESI-Q-TOF MS/MS）技术,在负离子模式下,探讨巴戟天中4种环烯醚萜苷和2种蒽醌成分的质谱裂解途径。通过［M-H］^-获得化合物的相对分子质量信息,进一步对［M-H］^-进行碰撞诱导解离,获得相应化合物的裂解途径。结果表明,环烯醚萜苷主要的裂解途径是首先脱去母环上的功能基团,如中性丢失H₂O、CO₂、CH₃COOH和糖单元等部分;其次是二氢吡喃环和糖环的断裂,m/z 113、101为环烯醚萜苷母环断裂的特征碎片离子。蒽醌类化合物的裂解行为是连续失去CO,也可以失去CO₂。这些质谱裂解行为的研究有助于环烯醚萜苷和蒽醌类化合物的结构解析,也可为其他同类化合物的鉴定提供依据。     

UHPLC-LTQ Orbitrap MS快速鉴别无患子果皮中部分苷及苷元成分

建立了超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱组合式高分辨质谱(UHPLC-LTQ Orbitrap MS)联用技术整合多种数据采集、挖掘策略快速分析无患子果皮中苷类化合物;总结了两类无患子皂苷标准品的质谱裂解规律及特征碎片离子,用于无患子果皮中苷类成分的快速筛查和鉴别;探索了母离子列表(parent ion list,PIL)-MS2、PIL-MS3和高能碰撞(high energy collision dissociation,HCD)技术,用于无患子果皮中母核结构相近化合物的精细区分和鉴别;最后通过智能化的In silico策略(Mass Frontier软件中的FISH和MS Tree Match技术)对无患子果皮中新的苷类成分进行高通量筛查,并用HCD碎裂模式验证其预测的可靠性。结果表明,在无患子果皮中共鉴别出67个苷类化合物,其中38个化合物被快速筛查和鉴别,18个母核结构相近的化合物得以精细区分,11个新成分被推测。该方法能够为无患子质量控制及药效学研究提供参考数据,有助于复杂中药成分的快速定性分析。     

基于LTQ-Orbitrap高分辨质谱的骆驼蓬子中生物碱类成分鉴定及裂解途径分析

采用高效液相色谱-质谱（HPLC-MSⁿ）法分析骆驼蓬子甲醇提取物中的生物碱类成分。在正离子模式下,采用C18色谱柱,以乙腈0.5%氨水溶液为流动相进行梯度洗脱,LTQ-Orbitrap线性离子阱高分辨质谱解析多级质谱数据,并对成分进行定性分析。结果表明,从骆驼蓬子甲醇提取物中共鉴定出20种生物碱类成分,其中鸭嘴花酮碱葡萄糖苷、3-羟基-去氢骆驼蓬碱和鸭嘴花碱糖苷为首次从骆驼蓬子中鉴定得到;同时对路因碱、四氢哈尔明、鸭嘴花碱糖苷的质谱裂解途径进行分析,推测出一系列去氢骆驼蓬碱衍生物的裂解规律。该方法可为骆驼蓬子的化学成分和质量控制提供理论基础,也可为类似结构化合物的质谱裂解规律研究提供方法参考。     

手参有效部位中丁二酸苄酯苷类成分的RRLC-MS/MS分析

The fragmentation behavaior of butanedioic acid glucopyranosyloxybenzyl esters were investigated by positive and negative ion electrospray ionization tandem mass spectrometry. Furthermore, the structures of 22 constituents in the bioactive crude extract from Gymnadenia conopsea were analyzed by using RRLC-MS/MS in positive and negative ion mode. The results can benefit to identify rapidly analogs in crude plant extracts.     

Effect of Eupatorium adenophorum Spreng leaf extracts on the mustard aphid, Lipaphis erysimi Kalt: a scanning electron microscope study

Scanning electron microscopic study revealed some remarkable adverse effects of Eupatorium adenophorum Spreng leaf extract on cuticular and antennal sensilla of the mustard aphid, Lipaphis erysimi Kalt. The study appears to be the first of its kind in providing evidence on toxic property of the plant on certain agricultural pests, although the indigenous tribes of the region know the insecticidal property of the plant for a long time. The study further provides indications regarding the neurotoxic nature of the leaf extract since it has caused abnormalities in the sensory structures. The presence of prominent swellings in some sensilla and shrinkage in others suggests that the leaf extract affects different systems through different mechanisms. The possible use of the plant as a potential biopesticide against certain insect pests is discussed.     

质谱中的立体化学效应15.单糖甲基苷的热喷雾质谱

本文报道了六种己糖甲基苷和四种戊糖甲基苷的热喷雾质谱,不同构型的差向异构体产生的裂片离子[M NH_4—H_2O]~ [M NH_4—2H_2O]~ 或[M NH_4—H_2O—NH_3]~ 的相对丰度各不相同,从立体化学的角度讨论了产生这些差别的原因。