二维层状超分子化合物[Mn（C8H5NO6）（H2O）2]n的合成及晶体结构研究

分子间的弱相互作用在配位化合物中往往表现为配合物分子内和(或)分子间的配体间相互作用。因此,研究配合物中的配体间弱相互作用就成为由配位化学向超分子化学过渡的桥梁。本文以锰离子为中心离子,以2,4,6-吡啶三羧酸为配体进行晶体合成实验。通过检测手段了解了合成的配合物配体间的弱相互作用。     

两种铀配合物对生物分子的荧光标记性质研究

选用2种铀配合物分别与4种典型的生物分子多巴胺(DA)、抗坏血酸(AA)、尿酸(UA)和牛血清白蛋白(BSA)相互作用,采用荧光分光光度计进行荧光标记性质测试,研究铀配合物对4种生物分子的荧光标记性质。结果表明,4种生物分子对铀配合物的荧光发光产生了一定影响,在不同浓度梯度的生物分子中,浓度越大对铀配合物荧光强度的影响也越大;随着生物分子浓度的增大,出现了荧光猝灭现象,这2种铀配合物可以作为生物分子的荧光探针。为铀配合物在生物分子荧光标记研究方面的应用提供了一定的依据。     

氯桥联四核Bi(Ⅲ)配合物的合成和晶体结构及其抗癌活性

以2-吡啶甲醛和3-吡咯-氨基硫脲合成了缩氨基硫脲配体，再与氯化铋反应合成了铋配合物。通过单晶衍射获得其单晶结构，每个铋配合物分子里面包含四个配体和四个铋中心。通过MTT实验测试了铋配合物在体外对多种癌细胞株(人膀胱癌细胞株T24、人肺癌细胞株A549、人胃癌细胞株MGC-803和人乳腺癌细胞株MDA-MB-231)的抗肿瘤活性。结果显示铋配合物展现出良好的抗肿瘤活性，且活性优于顺铂。     

稀土配合物单分子磁体研究进展

单分子磁体在超高密度存储、自旋电子器件、量子计算机等领域具有潜在的应用。稀土离子因其存在高电子自旋基态以及很强的自旋轨道耦合和磁各向异性,被广泛应用于磁性材料的制备。近年来,稀土离子用来提高单分子磁体的自旋翻转能垒的研究备受关注,大量具有单分子磁体性能的稀土配合物被合成。本文综述了稀土配合物单分子磁体的合成、结构与磁性研究进展,着重介绍了单核、双核、三核、四核、五核及六核稀土配合物单分子磁体的结构与磁学性质。研究表明,应用元素镝构筑的稀土配合物单分子磁体性能最好,且随着配合物核数的增加,单分子磁体的特性更加明显。展望稀土配合物单分子磁体的研究,今后的研究重点是合成高核稀土配合物和提高磁各向异性能垒。     

新型超分子化合物合成应用研究的新进展

综述了新型二碳十硼烷的羧酸金属配合物的合成,新型超分子配合物的合成及应用和新型超分子配合物的合成及在医药学上的应用。并对超分子化学的发展进行了展望。     

Eu（ClO4）3-C12H8N2·H2O-C4H8O3N2配合物的制备与表征

在95%乙醇体系中,以高氯酸铕、N-甘氨酰甘氨酸、邻菲啰啉为原料合成了三元晶相配合物,并运用IR光谱法、TG-DSC、紫外光谱法、荧光分析法以及电导法等手段对配合物进行了表征,推测出配合物的分子组成。     

超分子配合物的设计与合成方法分析

超分子配合物融合了超分子与配合物之间的共同之处,融入了有机合成方法以及富有创造力和想象力的设计手段,为超分子合成技术的发展提供了广阔的、可以展开想象发挥的平台,并创新出很多优秀的、具有实践操作性的配位自组装策略。本文首先对超分子化学与配位化学的关系做出了阐述,对超分子配合物的基本合成方法进行了分析与讲解,最后对配位超分子自组装技术的概念和合成方法进行了探讨。     

3-氨基吡嗪-2-羧酸镍配合物的合成与结构

以3-氨基吡嗪-2-羧酸(3-Hapzac)为配体合成了一个镍的配合物[Ni(3-apzac)_2(H_2O)_2],并利用元素分析、IR以及X射线单晶衍射等手段对配合物进行了表征。在配合物中,配位的水分子、羧基和与氨基都参与形成了氢键,通过强的氢键相互作用使配合物形成了三维超分子网络结构。     

两例哒嗪羧基衍生物构筑的铜配合物

以1,3-二咪唑丙烷(1,3-BIP)、5-甲基-4-氧代-1-苯基-1,4-二氢哒嗪-3-羧酸(HPDC)和Cu(NO₃)₂·3H₂O为原料，合成了两例配合物SNUT-1和SNUT-2。利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射对配合物进行表征。结果表明，SNUT-1属于三斜晶系，P-1空间群，通过分子间氢键形成3D超分子结构；SNUT-2属于单斜晶体，P2(1)/c空间群，分子之间形成1D链并最终变为1D框架结构。抑菌测试结果表明，配合物SNUT-1对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有较好的抑菌作用。     

基于Co~Ⅱ/Zn~Ⅱ的四面体笼状配合物对ATP选择性荧光识别

金属有机笼状配合物因其独特的空间限域性、易组装、多功能化等特点,使其在选择性识别生物小分子时占有重要的优势。本文设计合成了具有高度对称性的有机配体H3L2,通过配位作用与过渡金属离子ZnⅡ/CoⅡ组装成金属有机笼状配合物Zn-L2/Co-L2。笼状配合物Zn-L2和Co-L2均为四面体构型,具有光学活性,为阳离子笼状配合物。以荧光为主要研究手段,对生物小分子核苷酸分子的识别作用进行研究,发现当与三磷酸腺苷ATP分子进行作用时,笼状配合物的荧光信号显著增强,实现了对ATP的选择性识别。     

1,4-萘二酸银配合物的合成与性质表征

简要概述了1,4-萘二酸银配合物的合成和晶体结构的分析,并对银配合物的研究进展进行了概括。通过溶液法以银盐,1,4-萘二酸和含氮杂环配体合成两个配位聚合物：[Ag4（1,4-ndc）（5-methy-2-apy）4]n（1）、[Ag4（1,4-ndc）2（5-methy-2-apy）4]n·0.5 nCH3CN（2）。对这两个配合物进行了红外、X-单晶衍射等结构表征,并对配合物进行了热重的测量。     

[Os（PH3）2（CN）2（N^N）]配合物的结构和光谱分析水

捅姜：采用密度泛函方法从理论上研究了一类[Os（PH3）：（CN）：（N^N）][N^N=bpy（1）;N^N=phbpy（2）;bpy=2,2’-联吡啶;phbpy=4,4-双苯基-2,2＇-联吡啶]配合物的几何结构和光谱性质。采用含时密度泛函方法中的PBE0泛函,得到两个配合物的最低能单态吸收和磷光发射分别在471（1）、487（2）nm和619（1）、661（2）nm。1和2的高能占据分子轨道主要由金属Os和cN配体占据,而低能非占据分子轨道主要受N“N配体成份控制,因此1和2的最低能吸收被指认为MLCT跃迁,并混有少量的LLCT微扰,且其强度最大的高能吸收表现为配体（联吡啶）内部的电荷转移跃迁。计算结果表明,CN和联吡啶配体在跃迁过程中担当两个独立的发色团。与分子1相比,由于2在联吡啶配体上增加了盯共轭效应,导致其吸收和发射产生红移。     

配合物[CuL2（ClO4）2]·2CH3CN的晶体结构及表征

以3-乙基-4-对甲氧苯基-5-（2-吡啶基）-1,2,4-三唑为配体合成了配合物[CuL2（ClO4）2]·2CH3CN,测定了其X-射线单晶结构,并用电子自旋共振谱（ESR）及电子光谱对[CuL2（ClO4）2]·2CH3CN进行了表征。晶体学数据：P-1空间群,a=0．83286（11）nm,b=0．91266（14）nm,c-1．4225（2）nm,α-100．516（7）°,β=101．067（4）°,γ=98．780（4）°,V-1．0234（3）nm3,Z-1,s=1．163,最终残余因子（I〉2σ（I））R1=0．0391,wR2=0．1163;对于全部数据R1=0．0430,wR=0．1202。     

大环配合物[Ni（（14）4,11-二烯-N4）]I2和[Co（（14）4,11-二烯-N_4）]I2的合成

在酸性条件下,丙酮缩合成异丙基丙酮,再与乙二胺反应生成β-氨基酮,再与另一酮基缩合得到[（14）4,11-二烯-N4]2HI,最后分别与Ni（OAc）2.4H2O和Co（OAc）2.4H2O进行反应,得到大环配合物[Ni（（14）4,11-二烯-N4）]I2和[Co（（14）4,11-二烯-N4）]I2,其结构经IR、1 HNMR、13 CNMR验证。     

新型的α-二亚胺Ni(Ⅱ)配合物的合成及催化乙烯聚合研究

设计并合成了一种新型的含有大体积基团phenyl的α-二亚胺配体1a及其Ni(Ⅱ)配合物1b,采用NMR谱、XPS对其进行了表征。研究了聚合条件如Al/Ni摩尔比、聚合反应温度及配体结构等因素对催化剂活性的影响。在反应温度为5℃,Al/Ni摩尔比为800时,该催化体系催化乙烯聚合的活性最高,可达5.57×106g PE/(molNi·h·bar),所得聚乙烯具有较高的支化度,最高可达136 branches/1000C。采用1H NMR、DSC、GPC、TG分别对聚合物进行了表征。     

[Ni(phen)_3]_2(1,2,4,5-H_3BTC)_2(1,2,4,5-H_2BTC)·2H_2O的水热合成和晶体结构

近年来配位聚合物因其结构多样性及在催化、药物载体和气体吸附脱附等方面具有潜在的应用价值[1-3]而得到迅速的发展。本文在水热条件下,成功的合成出一例新型的一维超分子化合物,[Ni(phen)3]2(1,2,4,5-H3BTC)2(1,2,4,5-H2BTC)·2H2O。X-射线单晶衍射分析表明,化合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=1.2403(3)nm,b=1.2907(3)nm,c=1.4512(3)nm,α=96.261(5)°,β=106.500(6)°,γ=105.061(4)°,V=2.1086(8)nm3,Z=2。在该化合物中,[Ni(phen)3]2+阳离子与[H3BTC]-和[H2BTC]2-阴离子通过静电引力、分子间氢键和分子内氢键,形成一个一维超分子链状结构。     

功能性钌配合物[Ru(phen)_2(mdpz)]~(2+)的电子吸收光谱研究

运用含时密度泛函(TDDFT)方法,对功能性钌配合物[Ru(phen)2(mdpz)]2+的UV-Vis光谱进行计算和理论解释。计算结果表明在乙氰溶液环境下的计算结果与实验结果符合较好。并且,乙氰溶液条件下计算的UV-Vis光谱的结果能较好的指认该配合物实验光谱的1MLCT和1LLCT性质。     

N，N，N-三（2-甲基苯并咪唑）胺氧钒配合物的合成、表征及光谱性质研究

本文用微波法合成了配体N,N,N-三（2-甲基苯并咪唑）胺,并以无水甲醇为溶剂,在常温条件下合成了配体与硫酸氧钒的配合物。通过红外光谱和元素分析对其结构进行了表征,并对其紫外吸收峰随pH值的变化及荧光性质进行了研究,结果表明配体在紫外光区吸收峰的强度随pH值的增大而降低,而配合物吸收峰的强度随pH值的增大先降低后增高,二者均发生红移;氧钒配位后使配体发生荧光猝灭。     

甲醇-乙酸甲酯-1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的等压汽液平衡

测定了101.3 kPa下甲醇-乙酸甲酯-1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐（[BMIM］［Tf2N］）体系的汽液平衡,并用NRTL方程对测得的汽液平衡数据进行了回归,得到方程的二元参数。实验表明［BMIM］［Tf₂N］能够显著提高甲醇对乙酸甲酯的相对挥发度,并且随着［BMIM］［Tf₂N］含量的增加,甲醇对乙酸甲酯的相对挥发度增大。将萃取剂［BMIM］［Tf₂N］与1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（［OMIM］［PF₆］）进行了对比,结果表明对于甲醇-乙酸甲酯体系,［BMIM］［Tf₂N］具有更高的分离效率。     

钌(Ⅱ)多吡啶配合物与G-四链体DNA的相互作用研究

应用圆二色光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等实验研究在H2O溶液中钌(II)多吡啶配合物[Ru(phen)2(Hecip)](ClO4)2(phen=1,10-邻菲啰啉,Hecip=2(9-乙基-9H-咔唑-3-基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲啰啉)与G-四链体DNA(AG3(T2AG3)3)相互作用。圆二色光谱实验表明,配合物能够诱导无序的G-四链体DNA以平行构型和反平行构型的共存体存在;从紫外和荧光滴定实验表明配合物与G-四链体之间存在较强的亲和力,拟合得到的结合常数可达106。