重整催化剂活性评价的实验研究

利用北京金伟晖工程技术有限公司的重整催化剂评价装置,对自制的连续重整催化剂GGB-01进行了活性评价研究.考察了不同反应温度、反应压力及氢油比对重整转化率、液体收率、生成油辛烷值、氧产率的影响规律.结果表明:在反应温度430～490℃内,生成油的辛烷值随温度的升高而逐渐提高.GGB-01重整规律明显,低压状态的反应效果优于高压状态.     

重整生成油烯烃含量高的原因分析

中海油气(泰州)石化有限公司1.0 Mt/a逆流移动床连续重整装置采用中国石化自主开发的催化剂逆流移动床工艺技术,以直馏石脑油和加氢裂化重石脑油为原料,生产C~+_6组分(辛烷值RON为103)的重整生成油。装置运行中存在因生成油烯烃含量较高,导致下游芳烃抽提装置白土更换频繁、换剂费用较高以及产生的危险废物难以处理的问题。从重整进料、再生催化剂注氯量、重整反应机理、重整生成油烯烃组成、重整反应温度等方面对装置进行了综合分析,结果表明:调整重整反应苛刻度不能大幅度降低重整生成油中的烯烃含量;在脱戊烷塔前增设液相加氢反应系统替代白土脱除烯烃,可以保证芳烃产品的溴指数及其他指标合格,重整生成油溴指数低于200 mgBr/(100 g),芳烃产品溴指数低于20 mgBr/(100 g)。     

最新专利文摘

一种低压组合床重整工艺一种低压组合床重整工艺 ,是在低压下使原料油在由两个固定床反应器串联构成的半再生重整反应段中与铂 -铼催化剂接触 ,反应后的流出物全部进入由两个移动床反应器和一个再生器串联构成的连续再生反应段 ,与铂 -锡催化剂进一步接触 ,产物经冷却、闪蒸后分为富氢气体和重整生成油 ,移动床中的催化剂在再生器中再生后返回至移动床反应器循环使用 ,催化剂与反应物流在移动床反应器内形成逆向流动。该工艺与现有技术相比 ,提高了芳烃产率、氢气产率和重整生成油的辛烷值 ;在重整生成油的辛烷值相同或芳烃产率相同时 ,提高…     

连续重整装置设计参数研究

研究了反应温度、反应压力、氢油物质的量比、催化剂装填比例、催化剂再生循环速率等工艺参数对连续重整工艺过程的影响规律。结果表明,随着C5+辛烷值逐渐增加,辛烷值收率出现最大值;当C5+辛烷值达某一确定值后,再进一步增加C5+辛烷值,C6和C7芳烃收率增加,但C8和C9+芳烃收率略有下降。在此基础上提出了“依据目标芳烃产物和辛烷值收率最大化原则进行芳烃型和汽油型装置设计”的理念,兼顾重整生成油的烯烃含量、装置的投资和能耗等,提出了新建连续重整装置设计参数的确定原则。     

连续重整装置生成油辛烷值低的原因分析及对策

通过对比重整原料性质和反应条件的实际值与设计值,分析了180万t/a连续重整装置重整生成油辛烷值低的原因,并采取了相应的改进措施。结果表明:重整原料芳烃质量分数和初馏点低是造成重整生成油辛烷值低的主要原因;通过将加氢裂化轻石脑油终馏点由不超过140℃调整为不超过120℃,即加氢裂化重石脑油进料量由20 t/h提高至30 t/h时,重整原料芳烃质量分数提高到约36%,重整生成油芳烃质量分数达到约76%,研究法辛烷值(RON)达到约101,提高了1个单位,同时其收率亦提高了2.20%。     

PS-Ⅵ催化剂在连续重整装置扩能中的应用

中国石化海南炼油化工有限公司1.2 Mt/a连续重整装置扩能改造中,采用中国石化集团石油化工科学研究院研发的PS-Ⅵ重整催化剂,标定和运行数据表明,在重整进料171 t/h、反应器加权平均入口温度524℃的条件下,重整生成油C+5液体收率90%以上、芳烃质量分数75%以上、芳烃产率69%以上、研究法辛烷值99~100,重整生成油辛烷值、芳烃产率、纯氢产率均满足工艺要求。PS-Ⅵ催化剂具有良好的活性和选择性:催化剂循环再生194次时,催化剂比表面积保持162 m2/g;PS-Ⅵ催化剂水热稳定性良好;待生催化剂碳质量分数平均4.15%;再生催化剂氯质量分数平均1.08%;催化剂粉尘保持2 kg/d左右,粉尘中完整颗粒占20%~30%;PS-Ⅵ催化剂能保持良好的持氯能力、强度和低积炭速率。     

大处理量下重整生成油芳烃产率的提升对策

中国石油化工股份有限公司洛阳分公司连续重整装置随着处理量提高,生成油芳烃产率持续下降,从原料性质、预分馏塔分离精度、重整催化剂活性、反应系统水氯平衡控制等方面分析认为,重整进料中轻组分含量高、芳烃潜含量低、重整反应苛刻度偏低、催化剂酸性功能发挥不足等是主要原因。采取改造石脑油进料流程、优化预处理双塔操作、提高重整反应苛刻度、控制系统水氯平衡等措施优化后,装置处理量提高到了100 t/h,达到了设计负荷的114.3%,同时,重整生成油液体收率和芳烃含量指标有效提升,芳烃产率由62.7%提高到了65.5%以上,实现了装置挖潜增效和长周期平稳生产。     

掺炼高比例加氢后焦化汽油对连续重整装置的影响

与直馏石脑油相比,加氢后焦化汽油具有芳烃潜含量低,氮含量高的特点,将其用作连续重整原料,造成装置生成油的辛烷值、反应器温降、氢气产率等与设计值相差较大,针对此问题,从重整精制油的杂质含量、催化剂的性能等方面查找,最终确定芳烃潜含量低为其主要原因.鉴于此,提出了将反应温度提高到528 ℃,增加注氯量,使催化剂的氯质量分数维持在1.15%的措施.对高注氯量带来的腐蚀问题也提出了应对方法.调整后,生成油的辛烷值为96～97,氢气产率为3.3%,保证了全厂的氢气平衡.对于加氢焦化汽油氮含量高的问题,采取了将预加氢反应温度提高到300 ℃,对预加氢系统进行注水,提高上游生产装置脱氮率的措施.     

水氯平衡调整在催化剂上的工业应用

结合中国石油化工股份有限公司沧州分公司150 kt/a重整装置PRT-C/3932/3933催化剂的实际情况,分析并总结了常见的水氯平衡判断与调节方法及注意事项.结果表明:在实际生产中对水氯平衡的判断主要看反应器温降、稳定汽油辛烷值、重整循环氢纯度以及C3/C1值、生成油族组成;对水氯平衡的调节应考虑多因素,绝不能盲目地操作.     

四川石化公司连续重整装置达到国际先进水平

<正>2014年4月5日,四川石化连续重整装置一次开车成功后已平稳运行2个月。统计数据表明,重整催化剂性能得到充分发挥,各项指标均达到或超过设计要求。其中,重整碳五以上液体收率高达90%以上,重整生成油辛烷值桶高达90以上,超过辛烷值桶89的国际先进水平考核指标。     

连续重整催化剂严重氮中毒和活性恢复案例分析

以某公司重整装置2014年2月因水、氮超标导致催化剂氮中毒和后续活性恢复为例,分析连续重整反再系统出现高水、高氮、低氯的环境后,催化剂发生严重氮中毒时装置的工艺表现以及处理方案。结果表明:由于加工福蒂斯等高氮原油比例过高,造成重整原料油氮含量升高,装置负荷优化调整大而注氯量偏低,同时重整再生空气干燥器干燥效果下降等原因,共同造成催化剂氮中毒,活性大幅降低,出现反应温降降低、产氢降量、生成油芳烃产率大幅下降。通过调整加工原油比例,优化原料预加氢操作、降低重整加工负荷和反应苛刻度、更换空气干燥剂等一系列措施,减少系统中氮和水等毒物的携带量,并提高重整再生注氯量等措施,使重整催化剂氮中毒得以有效控制并逐渐恢复活性。     

用气相色谱法测定重整油辛烷值

用气相色谱法测定了重整生成油的组分,从55组试样的组分中选出14种关键组分,以此建立了产品组 成与辛烷值之间的线性回归方程,并对方程进行了验证。结果表明该方程适用于计算重整生成油辛烷值。     

PS-Ⅵ催化剂在重整装置扩能改造中的应用

分析了中国石化股份有限公司天津分公司连续重整装置由0.6Mt/a扩能改造为0.8Mt/a面临的主要技术难题。在原料质量较改造前差，反应系统、再生系统、循环氢压缩机未进行改造的情况下，通过采用低积炭速率PS Ⅵ催化剂，适当降低生成油RON，以及对塔、加热炉等进行适当的改造，满足了重整装置0.8Mt/a的处理要求。标定结果表明，重整产品液体收率、重整生成油辛烷值、纯氢产率、芳烃产率及总转化率均达到改造要求。     

铂锡重整催化剂的工业生产及应用

铂锡重整催化剂的工业生产采用了新的催化剂制备流程,其中包括新的载体制备路线、金属组分的高度分散、氯含量的调节以及采用工业氢进行催化剂预还原等.分析和评价结果表明,工业生产的催化剂的各项性能指标均已达到国外引进的同类催化剂的水平.国产铂锡重整催化剂在克拉玛依炼油厂重整装置上的工业应用显示出催化剂具有液收率高、生成油辛烷值高以及循环氢纯度高等明显的优点.     

连续重整装置脱戊烷塔系统设备腐蚀原因及措施

陕西延长石油(集团)有限责任公司延安石油化工厂1.2 Mt/a连续重整装置脱戊烷塔系统频繁出现回流泵、脱丁烷塔进料泵机械密封泄漏,脱戊烷塔塔顶空冷器、水冷器堵塞腐蚀的现象,影响装置长周期平稳运行。脱戊烷塔系统设备堵塞腐蚀泄漏的原因是连续重整反应生成油中存在氯,油中的氯、氮化合物与氢、水结合反应生成盐酸、氯化铵造成机泵密封泄漏,空冷器和水冷器堵塞造成腐蚀。因此采用液相脱氯技术,在连续重整生成油后增加脱氯罐表达到防腐蚀的目的。自脱氯罐投用后,连续重整生成油中氯的质量分数由原来的0.4 mg/kg降低至0.1 mg/kg以下,连续重整装置脱戊烷塔系统机泵密封泄漏减少到半年内未发生1次;空冷器和水冷器在装置3 a生产周期内再未发生泄漏。     

提高催化重整汽油辛烷值措施的探讨

结合中国石油化工股份有限公司沧州分公司150 kt/a重整装置的生产实际,从催化剂性质、原料性质、反应条件、设备问题等方面分析并总结了影响重整汽油辛烷值的影响因素、调节方法及注意事项。实际生产中,以RON为考察目标,利用统计学的方法,通过正交试验对影响重整辛烷值的因素进行分析与探讨。按工艺参数对加权平均反应温度、循环氢中C_3/C_1比值和水氯比设定了位级水平,发现加权反应温度为472.5℃、循环氢中C_3/C_1比值为0.59、水氯比为2.14时,重整汽油RON为95.6,此时效益最佳。在操作温度(加权温度472℃)、原料组成不变的情况下,适当在0.93~0.96 MPa进行调整,可以提高重整汽油辛烷值且又不影响装置长周期运行。     

国内简讯

铂铼重整生产高辛烷值汽油针对大庆直馏汽油重整生成油存在着苯含量高、馏程重、感铅性差等问题,我厂将重整原料油先进行预分馏,切出一部分苯、甲基环戊烷和环己烷,再调入重整生成油,即能直接生产出辛烷值为     

重整装置第一反应器催化剂失活原因及处理建议

重整装置第一反应器催化剂失活原因及处理建议殷锡典，张道远，田守信（中国石化荆门石油化工总厂）１前言荆门石油化工总厂１０万ｔ／ａ重整装置于１９９２一４—２１进油生产高辛烷值汽油，所用催化剂是ＣＢ－６催化剂，开工周期１３３天，催化剂寿命４．７ｍ’油／ｋｇ...     

催化重整反应条件的优化

分析了重整C+5产品收率与产品辛烷值随反应条件的变化规律.提出将重整C+5产品收率与产品辛烷值之积(K)的极大值作为最优重整反应状态的目标值,给出了重整反应条件的优化方法.系统分析和研究了重整反应条件如重整反应温度、反应压力和催化剂装填比等对K的影响规律,为催化重整工艺的优化提供了一个理论依据.     

半再生重整装置流程模拟及运行优化

某炼厂40万t/a半再生重整装置的催化剂处于运行末期,拟在实施停工检修与再生计划之前的1个月持续生产期间实现装置的综合产出及效益。为此,利用SP-Reform分子级流程模拟与优化软件对该装置进行了全流程建模优化与可行性评价,并通过进一步分析及模拟操控优化,将重整反应系统气液分离器压力降低0.2 MPa,以及相应匹配调整了4台重整反应器的反应温度,并应用于实际生产。结果表明:在进料量无变化,以及确保重整裂解深度及关键产物C≥5重整生成油收率及其性质前提下,不仅优化了催化剂在运行末期再生之前的效用,而且C≥5重整生成油含芳烃质量分数,及其研究法辛烷值（RON）相应分别提高了4.68个百分点和2.83个单位,每吨精制石脑油制得重整氢生成量也增加了11.50 m3/h。