缚酸剂对合成N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的影响及其应用

以对苯二甲酰氯和环己胺为原料,添加缚酸剂,合成了N,N′-二环己基对苯二甲酰胺。考察了缚酸剂的种类及用量对产物收率的影响;并以N,N′-二环己基对苯二甲酰胺为β成核剂对聚丙烯进行改性,考察其对聚丙烯性能的影响。实验结果表明,以甲苯为溶剂,以吡啶、三乙胺或三乙胺-吡啶(n(吡啶)∶n(三乙胺)=0.10)为缚酸剂时,适宜的合成条件为:110.6℃、6.0⁶.5 h、n(甲苯)∶n(对苯二甲酰氯)=36.2、n(缚酸剂)∶n(对苯二甲酰氯)=2.46.5 h、n(甲苯)∶n(对苯二甲酰氯)=36.2、n(缚酸剂)∶n(对苯二甲酰氯)=2.4².8;以吡啶为溶剂(又为缚酸剂)时,适宜的合成条件为:115.2℃、4.5 h、n(吡啶)∶n(对苯二甲酰氯)=20.0;与不使用缚酸剂相比,添加缚酸剂可使产物收率从58.0%提高至75.9%2.8;以吡啶为溶剂(又为缚酸剂)时,适宜的合成条件为:115.2℃、4.5 h、n(吡啶)∶n(对苯二甲酰氯)=20.0;与不使用缚酸剂相比,添加缚酸剂可使产物收率从58.0%提高至75.9%⁸1.7%;采用添加缚酸剂合成的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺为β成核剂时,可使聚丙烯的抗冲强度从3.95 kJ/m2提高至15.80 kJ/m2。     

聚芳醚醚酮酮腈的合成与表征

在KOH和K2CO3存在下,通过2,6-二氯苯甲腈与苯酚在N-甲基吡咯烷酮中的缩合反应,合成了一种新单体2,6-二苯氧基苯甲腈。在无水AlCl3及NMP存在下,将其与对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯在1,2-二氯乙烷中进行低温溶液缩聚,合成了聚芳醚醚酮酮腈(PCEEKK)。用IR、DSC、TG、WAXD等方法对其结构和性能进行了表征。结果表明,聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为160～180℃,比聚芳醚酮酮(Tg=156℃)要高,失重温度(Td)为471-495℃;DSC和WAXD的分析表明,PCEEKK为非晶态聚合物。     

含氰侧基的聚醚醚酮酮-聚醚酮醚酮酮共聚物的合成与表征

在KOH和K2CO3存在下,通过2,6-二氯苯甲腈与苯酚在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的缩合反应,合成了2,6-二苯氧基苯甲腈(DPOBN)。在无水AlCl3及NMP存在下,将DPOBN与4,4′-二苯氧基二苯甲酮(DPBP)、对苯二甲酰氯在1,2-二氯乙烷中进行低温溶液共缩聚反应,合成了一系列含氰侧基的聚醚醚酮酮(PCEEKK)-聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)共聚物(简称共聚物)。用傅里叶变换红外光谱、示差扫描量热分析、热重分析、广角X射线衍射光谱等方法对共聚物的结构和性能进行了表征。实验结果表明,n(DPOBN)∶n(DPBP)=(5∶95)～(40∶60)时,共聚物的玻璃化转变温度(Tg=161～173℃)比纯PEKEKK的Tg(160℃)高;而共聚物的熔点(Tm=320～369℃)则比纯PEKEKK的Tm(378℃)低,有利于熔融加工成型。共聚物和纯PEKEKK一样具有优异的耐热性能和抗化学腐蚀性能。     

含三苯胺超支化聚合物的合成与性能研究

在以CpCo(CO)2(cp表示环戊二烯基)为催化剂和紫外光照射的条件下,以二-(4-乙炔苯基)-苯胺和1-辛炔为单体合成了新型的含三苯胺超支化聚合物。采用红外光谱、核磁共振谱、热失重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法等方法对聚合物的结构进行表征与性能测试。实验结果表明,聚合物为含三苯胺的超支化聚合物;聚合物都表现出了良好的热稳定性,热失重5%时,分解温度在410℃以上;在光激发的条件下,聚合物在435nm左右处发射蓝色光,荧光量子效率达到75%;聚合物P2的电离势为-5.56eV,有望成为一类很好的空穴传输材料。     

聚氧化乙烯改性聚酰胺-胺树状聚合物的合成与表征

以1.0～5.0代聚酰胺-胺(PAMAM 1.0G～5.0G)树状聚合物及聚氧化乙烯-丙烯酰氯大单体(PEO-A)、聚氧化乙烯单甲醚-丙烯酰氯大单体(MPEO-A)为原料,通过双键和伯胺端基的 Michael 加成反应,对聚酰胺-胺(PAMAM)树状聚合物的伯胺端基进行改性,制备了一系列改性 PAMAM 树状聚合物。傅里叶变换红外光谱和核磁共振表征结果显示,改性后的产物中出现了多醚和酯基等特征官能团,证明成功地合成出改性 PAMAM 树状聚合物。热重分析结果显示,由 MPEO-A 改性的2.0代PAMAM 树状聚合物的最高失重温度为400.0℃,高于改性前的2.0代 PAMAM 树状聚合物的最高失重温度(261.2℃),表明改件后 PAMAM 树状聚合物的热稳定性明显提高。     

新型含氰侧基可溶性聚芳酰胺的合成及表征

以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂、叔胺为HCl吸收剂,将各类芳香二胺与自制的2,6-二(3-氯甲酰苯氧基)苯甲腈进行低温缩聚反应,合成了一系列新型含氰侧基可溶性聚芳酰胺。用傅里叶变换红外光谱、热失重分析等方法对所得聚合物的结构和性能进行了表征。表征结果显示,所得聚合物具有预期结构,热分解温度(失重5%)为403～434℃、拉伸强度为78～92MPa、断裂伸长率为8%～14%、拉伸模量为1.6～2.5GPa;聚合物除能在浓硫酸中溶解外,在一些强极性的非质子型溶剂(如N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜)中均能溶解,且能在CHCl3、1,2-二氯乙烷、CH2Cl2和四氢呋喃等普通溶剂中溶胀,表现出良好的溶解性能。     

耐温抗盐两性离子磺酸盐聚合物CPS-2000的合成

采用氧化还原引发体系，合成了共聚物CPS-2000；同时探讨了引发剂用量、丙烯酰胺(AM)用量、2-丙烯酰氧基-2-甲基丙磺酸(MAOPS)单体用量、阳离子单体用量以及聚合物的相对分子质量对共聚物钻井液性能的影响；用红外光谱和热分析研究了共聚物的结构和热稳定性。     

可生物降解脂肪-芳香族共聚酯的材料性能研究

采用稀土-钛催化剂,以1,4-丁二醇、己二酸和对苯二甲酸二甲酯为原料制备了含己二酸丁二醇酯(BA)和对苯二甲酸丁二醇酯(BT)单元的系列共聚酯(BA-co-BT)。采用GPC、DSC、流变仪等方法表征了BA-co-BT的相对分子质量、力学性能、热性能和流变性能。表征结果显示,对于含40%～60%(x)BT的BA-co-BT,在相对分子质量及其分布相近时,随BT含量的增加,BA-co-BT的热性能和韧性得到改善,玻璃化转变温度和熔点升高。BA-co-BT熔体的表观黏度随剪切速率的增加而降低,属剪切变稀的假塑性流体,且在低剪切速率下熔体表观黏度对温度更敏感。通过堆肥降解实验研究了BA-co-BT的生物降解性能。实验结果表明,含40%(x)BT的BA-co-BT具有良好的生物降解性。     

N,N′-二(β-十八酰氧基)乙基乙二胺二乙酸钠的合成及性能研究

用 N,N′-二羟乙基乙二胺、氯乙酸钠合成了 N,N′-二羟乙基乙二胺二乙酸钠(中间体),中间体再与硬脂酰氯反应制备了一种新型 Gemini 两性表面活性剂 N,N′-二(β-十八酰氧基)乙基乙二胺二乙酸钠。对产物合成条件进行了考察,优化的反应条件为:n(硬脂酰氯):n(中间体)=2.5,溶剂 V(水):V(氯仿)=1:2,pH=9.0～10.0,反应温度15～20℃,反应时间5 h。通过红外光谱和质谱分析确定了产物结构,并测试了产物的表面性能。结果表明,在25℃时,该产物的临界胶束浓度为0.24 mmol/L,临界胶束浓度下的表面张力为35.7 mN/m;即时泡沫高度为250 mm,5 min 后泡沫高度为220 mm;乳化时间为22.48 min(甲苯-水物系)和4.65 min(正己烷-水物系),亲水-亲油平衡值为5.4,等电点为 pH 3.3～6.5。     

[Bmim]Br-AlCl_3离子液体催化合成二-(3,4-二甲氧基苯基)乙二酮

以自制1-丁基-3-甲基咪唑溴盐-三氯化铝([Bmim]Br-AlCl3)离子液体为催化剂及反应溶剂,催化邻二甲氧基苯与草酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应,合成二-(3,4-二甲氧基苯基)乙二酮。研究了几种不同Lew-is酸离子液体、离子液体用量、原料配比、反应温度和反应时间对酰化反应收率的影响。确定了较优的工艺条件:n([Bmim]Br-AlCl3)∶n(邻二甲氧基苯)=1∶1,n(邻二甲氧基苯)∶n(草酰氯)=1∶3,反应温度为15℃,反应时间为8h,在此条件下收率为55.76%。中间体[Bmim]Br及产物二-(3,4-二甲氧基苯基)乙二酮的结构经IR、1 H NMR确证。     

α-羟基环己基苯基甲酮的合成

a-羟基环己基苯基甲酮是一种新型高效光敏引发剂。第一步由环己基甲酸与氯化亚砜合成环己基甲酰氯,当n(环己基甲酸)/n(氯化亚砜)=1:1.4,回流时间为3.5h时,环己基甲酰氯产率为91.7%;第二步以无水三氯化铝为催化剂,用苯与环己基甲酰氯反应合成了环己基苯基甲酮,当催化剂用量为24g,回流时间为3.5h时,产率为88.67%;第三步在氢氧化钠水溶液中,以四氯化碳为氯化试剂,新洁而灭为相转移催化剂,将环己基苯基甲酮经氯代和水解制得a-羟基环己基苯基甲酮。当反应温度60℃,反应时间5h,新洁尔灭用量50mL,四氯化碳用量12mL时,产率为67%。     

醇醚硫酸盐AES浓缩物的合成

以月桂醇为起始剂合成月桂醇聚氧乙烯(3)醚,然后以氨基磺酸为硫酸化剂,行别制得醇醚硫酸盐的铵盐和钠盐,其活性浓度为70％,各项表面活性及理化特性符合应用的要求。     

4-氯-2-氨基二苯醚的合成

论述了4-氯-2-氨基二苯醚及其中间体4-氯-2-硝基二苯醚的合成新方法,讨论了原料配比、水量、搅拌速度、反应温度和加料方式等因素对反应的影响。     

固体酸催化合成氢醌单甲醚的研究

研究了采用固体酸为催化剂,以氢醌和甲醇为原料,苯醌为助剂,合成氢醌单甲醚.发现添加助剂苯醌,可大大提高氢醌转化率和氢醌单甲醚收率.在重量比氢醌/苯醌为6:1,氢醌/催化剂为1.5:1的条件下,氢醌转化率87%,氢醌单甲醚摩尔收率98%.反应过程中不生成氢醌二甲醚.固体酸催化剂可反复多次使用.     

催化氧化合成米蚩酮

研究了一种合成米蚩酮的新方法。先使N,N-二甲基苯胺与甲醛缩合生成N,N,N′,N′-四甲基二氨基二苯甲烷,再在催化剂作用下用氧气(空气)进行催化氧化,制得米蚩酮。收率可达80％以上。     

异丁醛异构为甲乙酮的研究(Ⅱ)

考察了在BZSM-5上引入数种离子后异丁醛反应活性及甲乙酮选择性的变化.Mg~(2+)、Cu~(2+)的引入,不同程度地降低了异丁醛的反应活性,提高了甲乙酮的选择性;而Ca~(2+)、La~(3-)的引入,则使反应活性升高,甲乙酮选择性降低.Sn~(2+)的引入对反应影响不明显.进一步用水蒸汽处理金属离子改性BZSM-5,其异丁醛反应性能也发生程度不等的变化.在多种催化剂上,甲乙酮的收率接近或超过65%.     

国内脂肪醇醚品种发展概况

介绍了国内脂肪醇醚品种的发展概况和各种脂肪醇醚的性质、制法、用途和生产厂商。还讨论了脂肪醇醚的性质与结构之间的关系。     

脂肪醇聚氧乙烯醚丙基磺酸钠的合成及性能

以脂肪醇聚氧乙烯醚、烯丙基氯、亚硫酸氢钠为主要原料,两步法合成了脂肪醇聚氧乙烯醚丙基磺酸钠,在磺化反应中,m(硝酸钾)∶m(烯丙基醚)=1∶10、n(烯丙基醚)∶n(亚硫酸氢钠)=1∶2、水作为溶剂、体系pH值为5、反应温度85℃、反应时间3h,产物的总收率(以脂肪醇聚氧乙烯醚为基准计算)达到92%。使用红外光谱对中间体烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚以及产物脂肪醇聚氧乙烯磺酸钠进行了结构鉴定,并对产物表面(界面)性能以及应用性能(润湿、乳化、泡沫)进行了测试。产物表面张力为29.224mN/m,临界胶束浓度0.204mmol/L。产物与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)相比,具有较好的乳化力,且泡沫较低,但润湿力较差。