TRPO流程中U的反萃Ⅰ.反萃剂的选择

研究了ＴＲＰＯ萃取流程中的Ｈ２Ｃ２Ｏ４反萃Ｎｐ、Ｐｕ段,在含Ｕ的ＴＲＰＯ相中出现沉淀的条件及消除办法。结果表明,提高洗涤段硝酸浓度,使ＴＲＰＯ相中Ｈ２Ｃ２Ｏ４与ＨＮＯ３的浓度比小于３,在该相中就不会出现沉淀。当用０．２ｍｏｌ／Ｌ或０．８ｍｏｌ／ＬＨＮＯ３洗涤ＴＲＰＯ相２次后,再用（ＮＨ４）２ＣＯ３或Ｎａ２ＣＯ３溶液反萃Ｕ时,水相也不会产生（ＮＨ４）２Ｃ２Ｏ４或Ｎａ２Ｃ２Ｏ４沉淀,保证萃取过程正常进行     

HNO3氧化去除铀反萃液中的C2O^2—4

研究了用ＨＮＯ３氧化去除ＴＲＰＯ流程铀的（ＮＨ４）２ＣＯ３反萃液中Ｃ２Ｏ＾２－４的条件。将含铀的（ＮＨ４）２ＣＯ３反萃液调节成０．２￣０．８ｍｏｌ．Ｌ＾－１Ｈ２Ｃ２Ｏ４－７．５￣９．５ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＮＯ３溶液，在１００℃下蒸馏回流７ｈ，其中的Ｃ２Ｏ＾２－４被完全分解去除，得到ＵＯ２（ＮＯ３）２－ＮＨ４ＮＯ３溶液。蒸馏回流过程中，ＮＨ４ＮＯ３部分分解，在该条件下操作是安全的。     

HNO3洗涤法去除TRPO相中的H2C2O4

研究了ＨＮＯ３洗涤法去除ＴＲＰＯ相中Ｈ２Ｃ２Ｏ４的条件。结果表明，用５．５ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３２级洗涤ＴＲＰＯ流程中Ｈ２Ｃ２Ｏ４反萃Ｎｐ、Ｐｕ段的ＴＲＰＯ相，可以完全去除Ｈ２Ｃ２Ｏ４，ＴＲＰＯ相不再出现混浊。再用（ＮＨ４）２ＣＯ３溶液从ＴＲＰＯ相中反萃Ｕ（Ⅵ），水相不再产生白色沉淀。确保ＴＲＰＯ提取锕系元素的萃取流程正常进行。     

DHDECMP-TBP/煤油对U(Ⅵ)的萃取

ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油体系从１．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３－ＵＯ２（ＮＯ３）２介质中萃取Ｕ（Ⅵ），除了存在ＴＢＰ和ＤＨＤＥＣＭＰ的单独萃取反应外，还存在着ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ的协同萃取反应。形成的萃合物分别为ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＴＢＰ、ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＤＨＥＣＭＰ和ＵＯ２（ＮＯ３）２．ＤＨＤＥＣＭＰ．ＴＢＰ。实验测定了ＴＢＰ／煤油、ＤＨＤＥＣＭＰ／煤油和ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤国同萃     

单甲基肼还原Np（Ⅵ）：Ⅱ.Purex流程中U—Np分离的研究

用单级萃取试验研究了水相ＨＮＯ３浓度和ＣＨ３Ｎ２Ｈ３浓度对３０％ＴＢＰ－煤油相从含Ｕ和不含Ｕ水相中萃取Ｎｐ行为的影响，以及反萃液中的ＨＮＯ３浓度和ＣＨ３Ｎ２Ｈ３浓度对从含Ｕ和不含Ｕ的３０％ＴＢＰ－煤油相中Ｎｐ的反萃取率的影响。试验结果表明：提高水相ＣＨ３Ｎ２Ｈ３浓度和降低ＨＮＯ３浓度有利于抑制Ｎｐ的萃取和改善Ｎｐ的反萃取。按照动力堆乏燃料后处理流程１Ａ槽工艺条件和类似于１Ｂ槽的工艺条件，以ＣＨ３Ｎ２Ｈ３为Ｎｐ的选择性还原剂，进行了串级试验。对１Ａ槽串级，Ｕ中除Ｎｐ的净化系数为１．４×１０４，对１Ｂ槽串级，Ｕ中除Ｎｐ的净化系数为１２．８。试验结果初步表明：单甲基肼作为Ｎｐ还原剂在Ｐｕｒｅｘ流程中有一定的应用前景     

NHO3氧化去除Np—Pu反萃液中的H2C2O4

研究了用ＮＨＯ３氧化去除ＴＲＰＯ流程反萃Ｎｐ－Ｐｕ的Ｈ２Ｃ２Ｏ４反萃液中Ｈ２Ｃ２Ｏ４的条件。７．５ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＮＯ３－０．３ｍｏｌ．Ｌ＾－１Ｈ２Ｃ２Ｏ４混合液于９０℃下蒸发１３０ｈ和１００℃下蒸馏回流６ｈ，Ｈ２Ｃ２Ｏ４可完全分解去除；混合液中添加适量催化剂ＭｎＣＯ３，于１００℃下蒸发或蒸馏回流，Ｈ２Ｃ２Ｏ４分解加速，１－１．５ｈ内Ｈ２Ｃ２Ｏ４完全分解。蒸发或蒸馏回流过程中产生的ＨＮＯ２把Ｎｐ     

HEDPA反萃TRPO＼煤油和TRPO＼TBP＼煤油中UO2^2＋,Pu（？…

研究了用两种不同来源的２－羟乙基－１，１－二膦酸（ＨＥＤＰＡ）配制的不同硝酸浓度、不同ＨＥＤＰＡ浓度的溶液对３０％ＴＲＰＯ（混合三烷基氧膦）／煤油和２０％ＴＲＰＯ－２０％ＴＢＰ（磷酸三丁酯）／煤油中ＵＯ２＾２＋、Ｐｕ（Ⅳ）、Ａｍ＾３＋和ＴｃＯ４＾－的反萃。提出了用ＨＥＤＰＡ为反萃剂的ＴＲＰＯ流程。     

亚铁法测定HNO3-H2C2O4混合液中的NO3-

对测定ＴＲＰＯ流程Ｈ２Ｃ２Ｏ４反萃液中的ＮＯ３＾－的分析条件进行了研究。在Ｈ２ＳＯ４介质中，Ｆｅ＾２＋、与ＮＯ３＾－作用，定量释放出ＮＯ，并立即同过量Ｆｅ＾２＋反应生成有色的亚硝酰配合物，利用这种性质用分光光度法或容量法测定ＮＯ＾－３浓度。实验结果表明，在氨磺酸存在下，质量比Ｒ（ＮＯ２＾－／ＮＯ＾－３）和Ｒ（Ｃ２Ｏ４＾－２／ＮＯ＾－３）＝１９０时，对ＮＯ＾－３的测定无影响，分光光度法测定ＮＯ＾－３     

TRPO萃取Tc（Ⅶ）的工艺研究

研究了高放废液中要金属离子对ＴＲＰＯ萃取Ｔｃ（Ⅶ）的影响。建立了硝酸介质中３０％ＴＲＰＯ－煤油萃取Ｔｃ（Ⅶ）的分配比模型。研究了３０％ＴＲＰＯ－煤油负载有机相中Ｔｃ（Ⅶ）的反萃行为，给出了反萃Ｔｃ（Ⅶ）的条件。与用５－６ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３反萃Ｔｃ（Ⅶ）相比，用去离子水、≤１．０ｇ／Ｌ（ＮＨ４）２ＣＯ３和≤１ｇ／ＬＮＯ２ＣＯ３可以更有效地反萃Ｔｃ（Ⅶ）。     

TBP—TRPO／煤油萃取HNO3,UO^2＋2,Pu（Ⅳ）,Am^3＋,TcO4^—和Cs …

研究了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－三烷基氧膦／煤油对ＨＮＯ３、ＵＯ＾２＋２、Ｐｕ（Ⅳ）、Ａｍ＾３＋、ＴｃＯ４＾－和Ｃｓ＾＋的萃取；探讨了该体系对ＵＯ＾２＋２和硝酸的负载容量，分析了该体系对Ａｍ＾３＋和ＴｃＯ４＾－的协萃现象，并进行了草酸反萃体系中Ｐｕ（Ⅳ）的研究。     

乙酰二茂铁缩4—苯氨基硫脲与UO^2＋2,Hg^2＋,Ni^2＋,Zn^2＋,的…

乙酰二茂铁缩４－苯氨基硫脲（Ｃ１９Ｈ１９Ｎ３ＳＦｅ）与某些金属离子在无水乙醇中反应得到了希夫碱配合物Ｍ．Ｌ．Ｘ２．ｎＨ２Ｏ（Ｍ为ＵＯ＾２＋２，Ｈｇ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｚｎ＾２＋，Ｌ为Ｃ１９Ｈ１９Ｎ３ＳＦｅ；ＮＯ＾－３，Ｃｌ＾－，１／２ＳＯ＾２－４；ｎ＝０－６）并对配合物的组成及某些物理化学质进行了测试和表征。     

N-二乙酸基取代四氮杂大环与铀、钍配合物的合成、表征及稳定常数的测定

用两个新型Ｎ－二乙酸基取代四氮杂大环配体（Ｈ２Ｌ３和Ｈ２Ｌ４）与硝酸铀酰和硝酸钍反应制得固体配合物，经红外光谱分析（ＩＲ）和元素分析确定配合物的组成分别为Ｔｈ（Ｈ２Ｌ３）·４ＮＯ３·Ｈ２Ｏ，Ｔｈ（Ｈ２Ｌ４）·４ＮＯ３·７Ｈ２Ｏ和ＵＯ２（Ｈ２Ｌ４）·２ＮＯ３·１２Ｈ２Ｏ。通过ｐＨ电位滴定和计算机数据拟合获得在（２５．０±０．１）℃时，０．５ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３水溶液中Ｈ２Ｌ４的分步离解常数及与Ｔｈ４＋和ＵＯ２＋２形成１∶１型配合物的稳定常数。     

乙酰二茂铁缩4－苯氨基硫脲与UO_2~（2＋）、Hg~（2＋）、Ni~（2＋）、Zn~（2＋）的希夫碱配合物的合成与表征

乙酰二茂铁缩４－苯氨基硫脲（Ｃ_（１９）Ｈ_（１９）Ｎ_３ＳＦｅ）与某些金属离子在无水乙醇中反应得到了希夫碱配合物Ｍ·Ｌ·Ｘ_２·ｎＨ_２Ｏ（Ｍ为ＵＯ_２~（２＋）、Ｈｇ~（２＋）、Ｎｉ~（２＋）、Ｚｎ~（２＋）；Ｌ为Ｃ_（１９）Ｈ_（１９）Ｎ_３ＳＦｅ；Ｘ为ＮＯ３－、Ｃｌ－、ＳＯ_４~（２－）；ｎ＝０—６），并对配合物的组成及某些物理化学性质进行了测试和表征。     

TBP萃取U(NO_3)_4和HNO_3的平衡研究I.第三相的形成

研究了３０％ Ｔ Ｂ Ｐ煤油萃取 Ｕ（ Ｎ Ｏ３）４  Ｈ Ｎ Ｏ３ 时, Ｕ（Ⅳ）和 Ｈ Ｎ Ｏ３ 浓度对形成第三相的影响。测定了各相中 Ｕ（Ⅳ）和 Ｈ Ｎ Ｏ３ 的浓度以及重有机相和轻有机相的 Ｔ Ｂ Ｐ浓度。实验结果表明, Ｕ（Ⅵ）的存在,减少了 Ｕ（Ⅳ）和 Ｈ Ｎ Ｏ３ 在重有机相与轻有机相中的浓度,当有足够的 Ｕ（Ⅵ）存在时,第三相就消失;当苯及其衍生物、氯仿、四氯化碳和低碳直链饱和烃为稀释剂时,萃取不易形成第三相,长碳直链饱和烃为稀释剂萃取时,容易形成第三相。     

HBTMPTP与HPMBP协同萃取稀土元素

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）单硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＴＰ，ＨＬ）和１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基吡唑酮－５（ＨＰＭＢＰ，ＨＡ）的苯溶液在ＨＮＯ３介质中对三价稀土元素的萃取性能。结果表明，在ＨＮＯ３介质中存在协同效应，并且对三价重稀土元素存在反协同效应。以Ｌａ（Ⅲ）为例，用斜率法确定了它在ＨＮＯ３介质中所生成的协萃配合物的组成为ＬａＮＯ３·ＨＬ２·Ａ·２ＨＡ，计算了协萃反应的平衡常数，并观测了饱和协萃配合物的ＩＲ谱。     

2-羟基乙基肼还原Np(Ⅵ)Ⅱ.在Purex流程中用于U-Np分离的初步研究

用单级萃取试验研究了水相料液中ＨＮＯ３浓度和２－羟基乙基肼浓度对３０％ＴＢＰ－煤油相从水相中萃取Ｎｐ行为的影响,以及反萃液中ＨＮＯ３浓度和２－羟基乙基肼浓度对从含Ｎｐ的３０％ＴＢＰ－煤油相中还原反萃Ｎｐ的效率的影响。试验结果表明：提高水相料液中２－羟基乙基肼浓度和降低ＨＮＯ３浓度有利于抑制Ｎｐ的萃取,提高反萃液中２－羟基乙基肼浓度和降低ＨＮＯ３浓度有利于改善Ｎｐ的反萃取。在２－羟基乙基肼还原Ｎｐ（Ⅵ）过程中,３ｈ内几乎无Ｎｐ（Ⅳ）生成。当水相料液中有一定量Ｆｅ３＋存在时,有少量的Ｎｐ（Ⅳ）生成。在Ｐｕｒｅｘ流程中可望采用２－羟基乙基肼作为Ｎｐ（Ⅵ）的选择性还原剂进行Ｕ－Ｎｐ的分离。     

硝酸体系中三烷基氧膦萃取Tc（Ⅶ）的研究

研究了用三烷基氧膦（ＴＲＰＯ）－煤油溶液从硝酸体系中萃取Ｔｃ（Ⅶ）的行为和机理，ＴＲＰＯ萃取Ｔｃ（Ⅶ）的反应式为：Ｈ＋＋ＴｃＯ－４＋２ＴＲＰＯＨＴｃＯ４·２ＴＲＰＯ。给出了ＴＲＰＯ萃取Ｔｃ（Ⅶ）的热力学常数ΔＧｃ、ΔＨｃ、ΔＳｃ以及表观平衡常数Ｋｃ。研究了ＨＮＯ３、ＵＯ２（ＮＯ３）２、Ｚｒ（ＮＯ３）４对ＴＲＰＯ萃取Ｔｃ（Ⅶ）的分配比（Ｄ（Ｔｃ（Ⅶ）））的影响。结果表明：当ｃ（ＨＮＯ３）（ａ）＜０．３５ｍｏｌ／Ｌ时，Ｄ（Ｔｃ（Ⅶ））随着酸度的增加而增加，当ｃ（ＨＮＯ３）（ａ）＞０．３５ｍｏｌ／Ｌ时，Ｄ（Ｔｃ（Ⅶ））随着酸度的增加而降低；Ｔｃ（Ⅶ）分别与ＵＯ２＋２、Ｚｒ４＋存在共萃效应。     

DHDECMP-TBP-煤油协同萃取Am(Ⅲ)和Gd(Ⅲ)机理的研究

研究了ＴＢＰ－煤油,ＤＨＤＥＣＭＰ－煤油,ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ－煤油从０．０５ｍｏｌ／Ｌ ＮＨＯ３－５．０ｍｏｌ／ＬＮａＮＯ３,介质中萃取Ａｍ＾３＋,Ｇｄ＾３＋的机理,其萃合物分别为;Ａｍ（ＮＯ３）３．３ＴＢＰ,Ｇｄ（ＮＯ３）３．３ＴＢＰ,Ａｍ（ＮＯ３）３．３ＣＭＰ,Ｇｄ（ＮＯ３）３,３ＣＭＰ,Ａｍ９ＮＯ３０３．３ＣＭＰ．ＴＢＰ和Ｇｄ（ＮＯ３）３．２ＣＭＰ．ＴＢＰ,并测得了各反应的平衡常数Ｋ和热     

2—羟基乙基肼还原Np（Ⅵ）：Ⅱ.在Purex流程中用于U—Np分离的初步 …

用单级萃取试验研究了水相料液中ＨＮＯ３浓度和２－羟基乙基肼浓度对３０％ＴＢＰ－煤 相从水相中萃取Ｎｐ行为的影响,以及反萃液中ＨＮＯ３浓度和２－羟基乙基肼浓度对从含Ｎｐ的３０％ＴＢＰ煤油相中还原反萃Ｎｐ的效率的影响。试验结果表明：提高水相料液中２－羟基乙基肼浓度和降低ＨＮＯ３浓度有利于抑制Ｎｐ的萃取,提高反萃液中２－羟基乙基肼浓度和降低ＨＮＯ３浓度有利于改善Ｎｐ的反萃取。     

2—羟基乙基肼还原Np（Ⅵ）：Ⅰ.反应动力学的研究

用分光光度法研究了ＨＮＯ３介质中ｃ（ＨＯＣ２Ｈ４Ｎ２Ｈ３）、ｃ（Ｈ＋）、ｃ（ＵＯ２＋２）、ｃ（Ｆｅ３＋）、ｃ（ＨＮＯ２）、离子强度和温度等因素对还原Ｎｐ（Ⅵ）反应速率的影响。测定了不同条件下的表观速率常数，确定了Ｎｐ（Ⅵ）还原反应速率方程式。２５℃时，还原反应的表观速率常数ｋ２＝３９１ｍｉｎ－１；反应活化能为５６．６ｋＪ·ｍｏｌ－１。提高２－羟基乙基肼浓度、降低ＨＮＯ３浓度或升高温度，Ｎｐ（Ⅵ）的还原加快；增加ＵＯ２＋２浓度和离子强度，还原速率稍有降低；当ｃ（Ｆｅ３＋）≥１．０ｍｍｏｌ·Ｌ－１时，Ｆｅ３＋对Ｎｐ（Ⅵ）的还原有一定的加速作用。