国外动态

<正> Energy Progress,8[3],169(1988).采用常规的丙酮-氰醇工艺生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)有三废处理困难等缺点。日本触媒化成公司和住友化学公司开发了异丁烯气相氧化法生产 MMA 新工艺(JMM 法)。JMM 工艺由异丁烯氧化制甲基丙烯酸(MAA)和MMA 酯化两部分组成。异丁烯氧化的关键技术是高性能的氧化催化剂。异丁烯氧化制异丁烯醛使用的催化剂含有 Mo、W、Bi 等元素,Fe、Co 和碱金属元素作为添加剂。进料含异丁烯4—8%(摩尔比)、蒸汽5—40%、O_2/C_4=2-4,300—400℃,接触时间1—5秒,     

异丁烯氧化制甲基丙烯酸技术开发概况

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是具有多种用途的化学中间体,它用于生产有机玻璃、丙烯腈纤维、表面涂层、粘合剂、油品添加剂和纺织用浆料等。近年来在光导纤维、光盘、透镜等高技术领域也正在得到广泛应用。 MMA的生产技术现在有丙酮氰醇法(ACH)、异丁烯氧化法和乙烯羰基化法。ACH法(1936年工业化)占主要地位;异丁烯氧化法于1982年工业化后在日本已占优势;乙烯羰基化法只有西德BASF公司建了一套3.6万吨/年的生产装置。MMA的世界总生产能力已达180万吨/年,有20个国家共30家工厂生产MMA。主要生产     

碳四抽余液制甲基丙烯酸甲酯的三种工业路线及技术经济评价

<正> 一、前言碳四(C_4)抽余液制甲基丙烯酸甲酯(MMA)、由抽提异丁烯方式与合成MMA两个部分组成。在抽提异丁烯的工业方法中,三菱人丝和旭化成分别开发成功C_4抽余液选择水合反应制叔丁醇技术,住友化学开发成功C_4抽余液与甲醇选择醚化反应制甲基叔丁基醚技术。在合成MMA的三种工业路线中,三菱人丝建立了叔丁醇二步氧化法工艺,日本触媒-住友化学建立了异丁烯二步氧化法工艺,旭化成则建立了叔丁醇经氨氧化、酰胺化及酯化反应制     

甲基丙烯酸甲酯装置设计中设备及管材的选择

目前世界甲基丙烯酸甲酯(MMA)的生产方法主要有丙酮氰醇(AcH)法、异丁烯法以及乙烯法。全球MMA生产能力中83%采用丙酮氰醇法。笔者结合设计和装置实际运行经验,总结了采用丙酮氰醇法生产甲基丙烯酸甲酯装置国产化设计中关键设备及管道材质的选择方法。     

异丁烯(叔丁醇)氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的工艺

以乙烯装置副产的抽余C4馏分为原料,分别在固定床反应器和浆态床反应器上考察了甲基丙烯醛(MAL)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的氧化法制备工艺。结果表明,对于MAL制备工艺,随着反应温度的升高,异丁烯转化率提高,在360℃后趋于稳定;随着反应压力的增加,异丁烯转化率亦提高,但压力的增加对MAL选择性的影响呈现低温升高、高温降低的趋势;随着异丁烯含量的增加,异丁烯转化率下降,而MAL选择性则先降低后升高。在反应温度为80~90℃,压力为0.3~0.4MPa,n(甲醇)/n(MAL)值为20~25的条件下,进行MAL氧化酯化法制备MMA时,MAL转化率达到96.0%,MMA收率达84.0%。     

国外动态

<正> 以乙烯为原料合成MMA的新型催化剂Techo Japan,25[11],106(1992)日本三菱人造丝公司开发一种新型催化剂,用于以乙烯为起始原料生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)。日本MMA产量每年约40万吨。目前采用的生产方法主要是丙酮氰醇(ACN)法和异丁烯直接氧化法。以乙烯为起始原料的新工艺是分两步生产MMA,第一步乙烯羰化生产丙醛,第二步经醇醛缩合转变成MMA。用于醇醛缩合的催化剂,其选择性一般只有80     

三菱人造丝公司在美国建150kt／aMMA生产装置

日本三菱人造丝公司将于2007年末在美国建甲基丙烯酸甲酯(MMA)生产装置。新建装置的生产能力为1．50kt／a(其中包括30kt／a的甲基丙烯酸生产能力)，装置采用异丁烯直接氧化法或公司独自开发的新工艺生产MMA。装置建成工期预计为18个月。     

国外动态

制取甲基丙烯酸甲醋的新路线《Hydrocarbon Processing》,54[10],115(1975)。目前,甲基丙烯酸甲酯(MMA)是用30年代开发的丙酮腈醇(ACH)法生产的。此法以丙酮,氰氢酸为原料,副产品为NH_4HSO_4,此法的缺点是:HCN毒性大,用副产NH_4HSO_4回收硫酸铵或硫酸不经济。曾进行了多方面的研究以取代ACH法。如:以四氧化氮氧化异丁烯法,甲基乙炔法,甲基丙烯腈法以及用空气氧化异丁烯法。其中,以最后一种方法为最可行。其反应过程如下:     

异丁烯的利用

<正> 1 前言随着石油化工的发展,综合利用C_4烃已经引起了各国的普遍注意,尤其异丁烯(iC_4~-)的衍生物,如丁基橡胶(IIR)、聚异丁烯、聚丁烯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基叔丁基醚(MTBE)、丁酮(MEK)、辛基酚和烷基化系列产品等的开发与利用,使得C_4烃供需     

异丁烯二步法制备甲基丙烯酸甲酯的研究

制备了用于异丁烯选择性氧化制备甲基丙烯醛（MAL）和MAL氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯（MMA）的复合氧化物和负载贵金属催化剂,开发了异丁烯二步法制备MMA新工艺。在异丁烯氧化制备MAL反应过程中,反应温度为380 ℃,反应压力为0.03 MPa,异丁烯平均转化率达到93.7%,MAL平均选择性达到92.3%。在MAL氧化酯化制备MMA反应过程中,反应温度为90 ℃,反应压力为0.27 MPa,对于间歇反应,MAL平均转化率为93.35%,MMA平均选择性为83.50%;对于双程连续反应,MAL平均转化率为93.24%,MMA平均选择性为80.06%。     

旭化成化学公司将建1～2套直接甲醇法MMA生产装置

日本旭化成化学公司计划在亚洲建1～2套直接甲醇法甲基丙烯酸甲酯（MMA）生产装置。原料异丁烯的供应商己经确定，目标是2008年开工。每套装置的生产能力为100kt／a。并且MMA产量的一半用于生产聚甲基丙烯酸树脂（PMMA），在亚洲正在研究建PMMA的生产装置。     

甲基丙烯酸甲酯单体的生产方法

1 前言 1937年ICI公司由丙酮、氢氰酸(HCN)合成的丙酮氰醇(ACH)与硫酸、甲醇反应制备甲基丙烯酸甲酯的丙酮氰醇法(ACH法)工业化以来,ACH法长期保持着唯一作为工业制法的地位。在1982年,ACH苦于原料HCN不足和生成的酸性硫酸铵的处理问题,采用异丁烯或叔丁醇(TBA)为原料经由甲基丙烯酸(MAA)制造甲基丙烯酸甲酯(MMA),迎来     

Lucite公司将新的MMA工艺推向商业化

Lucite公司将把乙烯、甲醇和CO2生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)的新技术推向商业化。该α-工艺与基于丙酮或异丁烯的现有技术相比,可减少生产费用40％,该工艺将用于新建世界规模级装置。 新工艺的反应步骤通过丙酸甲酯中间体,在缓和条件下操作,产率高。该工艺不使用有毒或有腐蚀     

C_4馏分的精细化工利用(Ⅱ)

C_4馏分经MTBE分解出其中的异丁烯后,余下的正丁烯可进行二聚,再经氢甲酰化转化为壬醇.以作为邻苯二甲酸酯类增塑剂的原料;或者直接水解为仲丁醇,进而脱氢制取优良的溶剂甲乙酮,而异丁烷或由上述MTBE分解出来的异丁烯是合成MMA的理想原料.     

醚化法制异丁烯的技术进展

<正> 醚化法制异丁烯是70年代开发的重要的异丁烯分离方法。主要过程是甲醇(或其它伯醇)与 C_4馏份中的异丁烯反应,生成 MTBE(或其它醚),醚分离后,再进行裂解,制高纯异丁烯。1959年 Sinclain 申请了 MTBE 在磷酸或离子交换树脂催化剂上裂解制异丁烯的专利。70     

生产厂商在亚洲投资建MMA装置

韩国的湖南石化公司和日本的三菱人造丝公司（MRC）正计划合资在南朝鲜建设甲基丙烯酸甲酯（MMA）及其聚合物（PMMA）的生产装置。拟议成立的50：50合资公司准备采用MRC的技术（以异丁烯为原料）分别建造一座90kt／a的MMA装置和一套40kt／a的PMMA装置，预计于2009年开车。MMA装置很可能建在韩国Daesan，以便利用该地720kt／a乙烯装置副产的异丁烯。PMMA装置则可能建于Daesan或Yeochun。媒体报道这两套装置的建设费用在2500亿韩元（2．1～2．57亿美元）之间。     

国内外甲基丙烯酸甲酯的生产现状及市场分析

详细介绍了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的工业生产技术路线和国内外的生产及消费状况,指出未来几年国内MMA的需求将继续增长,MMA行业仍具有较大的发展空间,应加大由C_4原料生产MMA的技术开发,不断提高现有MMA工业生产装置的经济性,加强MMA下游产品的开发力度,做大MMA的下游产品链,开展MMA在相关应用领域的高性能、特种新牌号、新产品的开发,扩大MMA产品的应用领域。     

甲基叔丁基醚裂解制高纯度异丁烯

<正> 甲基叔丁基醚(MTBE)的合成不仅开拓了C_4馏份作为高辛烷值燃料的便利方法,而且MTBE的生产也提供了一种制备高纯度异丁烯和分离丁烯-1的方法。异丁烯可以制备许多化学产品。不同化学品对异丁烯纯度要求不同,但许多部门所使用的异丁烯需要一种高纯度产品,如表1所示。     

制造甲基丙烯酸用催化剂的开发

<正> 一、前言甲基丙烯酸甲酯(MMA)是甲基丙烯酸(MAA)的主要衍生物。传统的MAA是以丙酮和氢氰酸为原料的丙酮氰醇法(ACH法)制造的。受氢氰酸供应不足、副产硫铵的处理、经济效益等方面的影响,期待着开发新制法。从C_4馏份的有效利用出发,一直在考虑异丁烯(iC_4~-)的开发利用。日本触媒化学工业(株)是把直接气相氧化技术作为基础制造各种有机酸的公司。就丙烯(C_3~-)的氧化而论,70年代初期就已建立工业化技术。     

Ineos公司建新法生产MMA装置

全球MMA(甲基丙烯酸甲酯)的最大生产商Ineos公司计划在欧洲或美国建新法生产MMA的装置。该装置是采用Ineos公司自己开发的C2(乙烯)法批量生产MMA的装置，预定2006—2007年间完成投产。该公司是首次建非ACH(丙酮氰醇)法的MMA生产装置。