手性双哌啶氨基醇衍生物的合成

由简单的烷基胺与丙烯酸甲酯为原料,经Michael加成、Dieckmann环合、脱羧得到三种N-烷基-4-哌啶酮。这些N-烷基-4-哌啶酮分别与(R)-(-)-2-氨基-1-丁醇和多聚甲醛进行Mannich反应,再经黄鸣龙还原得到三种新的具有手性的双哌啶氨基醇衍生物。采用1H NMR、13C NMR、IR、MS对目标产物的结构进行了表征,并对其旋光度进行了测定。Mannich反应优化条件为:甲醇回流温度下反应,物料摩尔比为n(N-烷基-4-哌啶酮)∶n((R)-2-氨基-1-丁醇)∶n(多聚甲醛)=1∶1.2∶2.5。     

新型葸醌衍生物的合成

研究了N-(11-溴十一烷基酰基)氨基蒽醌和N-(4-溴丁基酰基)氨基蒽醌两种新型蒽醌衍生物的合成方法,并对它们进行了表征.     

新型蒽醌衍生物的合成

研究了N-(11-溴十一烷基酰基)氨基蒽醌和N-(4-溴丁基酰基)氨基蒽醌两种新型蒽醌衍生物的合成方法，并对它们进行了表征。     

合成2-氯-5-氨基苯酚的新方法

报道了一种合成2-氯-5-氨基苯酚的新方法。以间氨苯酚为原料，在非质子极性溶剂乙腈和较低温度下，与N-氯代丁二酰亚胺反应制得2-氯-5-氨基苯酚。优化条件下，反应产物纯度达99.5%(HPLC)，收率75%。     

N,N-二正丁基间氨基苯酚的合成工艺优化

以间氨基苯酚和氯代正丁烷为原料,水为溶剂,设计了制备N,N-二正丁基间氨基苯酚的工艺路线。优化后得到的反应条件为:n(间氨基苯酚)∶n(氯代正丁烷)∶n(碘化亚铜)=1∶2∶0.06,反应温度为105～110℃,反应压力为0.2～0.5 MPa,pH为6.5～6.8,反应时间为6.0～6.5 h,N,N-二正丁基间氨基苯酚收率达到96.7%,产品液相色谱纯度≥99%。该工艺通过缓冲溶液反应体系设计,并结合反应压力控制,实现蒸馏后N,N-二正丁基间氨基苯酚的选择性达98.5%,有效抑制了氮单烷基化和酚羟基烷基化两种副产物的生成。     

2-羟基-4-(N-乙基-N-异丁基)氨基-2’-羧基二苯酮的合成工艺

目前有关荧烷染料中间体的合成方法国内少有报道。2-羟基-4-(N-乙基-N-异丁基)氨基-2’-羧基二苯酮是一种重要的荧烷类压热敏染料中间体,本文以N-乙基-N-异丁基间氨基苯酚为原料与邻苯二甲酸酐在氮气保护下反应合成,并在反应后使用NaOH溶液分解副产物,以提高产物纯度,通过HPCE测定产物纯度达到96.36%(面积归一法)。使用TLC对反应进程进行监测,并通过UV对TLC检测结果进行确认,详细讨论了物料比、温度和时间等条件对反应的影响,并得出二苯酮合成反应中N-乙基-N-异丁基间氨基苯酚与邻苯二甲酸酐摩尔比为1∶1.5,温度为110℃,时间为15h时反应效果最佳。副产物若丹明染料分解反应中NaOH溶液浓度为33.3%,N-乙基-N-异丁基间氨基苯酚与NaOH的质量比为1∶7.5,温度为90℃,时间为9h时反应效果最佳。最后通过IR和UV对目标产物结构进行确认。     

3-二甲氨基苯酚的合成

以间氨基苯甲醚为起始原料,经过N-二甲基化反应,O-脱甲基化反应,合成得到重要的医药、染料中间体3-二甲氨基苯酚,经过工艺优化,收率达到80.0%,并得到了适宜于工业化的合成路线。     

间氨基苯酚合成间乙氧基-N,N-二乙基苯胺工艺研究

以间氨基苯酚为原料,硫酸二乙酯为烷基化试剂合成间乙氧基-N,N-二乙基苯胺。考察了反应投料比、反应温度等因素对产物含量的影响,确定了最佳工艺条件。间氨基苯酚与硫酸二乙酯、氢氧化钠摩尔比为1.0∶4.0∶3.5时,30～40℃下反应1 h,目标产物纯度≥96%,收率≥85%。相较于使用间羟基-N,N-二乙基苯胺进行O-烷基化的工艺,新方法直接经由间氨基苯酚制备产物,避免了制备过程中氧化导致的产品外观劣化。     

合成N—甲基—4—氨基邻苯二甲酰亚胺的新路线

N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺是合成异鲁米诺衍生物的重要中间体。用它与N-溴烷基邻苯二甲酰亚胺缩合,再经烷基化、肼解,可得到一系列用于发光标记的异鲁米诺衍生物。文献报道,N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺是以4-硝基邻苯二甲酸为原料,经脱水成酐、胺解、还原制得。由于方法所使用的4-硝基邻苯二甲酸较难获得,我们设计了一条合成N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺的新路线:     

新型对二苯醌衍生物的合成与晶体结构

主要报道了三苯基硼引发的2-烷基取代苯酚双锂盐的自由基偶联反应,生成了硼取代的对二苯醌化合物。有机硼化合物被认为参加自由基反应,以有机硼化合物作为自由基引发剂,并应用于芳烃化合物。我们发现当三苯基硼与2-烷基取代苯酚的双锂盐反应时,促进2-烷基取代苯酚的自由基偶联,生成了一种新型的对二苯醌衍生物,是一种收率较高的对二苯醌衍生物新型制备方法。产物的结构经元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射确定。     

基于四甲基久洛尼定为原料的香豆素衍生物的合成

以间氨基苯酚和溴代异戊烯为起始原料经过亲核取代制备了N,N-二(3-甲基-2-丁烯)-3-羟基苯胺氢溴酸盐,通过亲电取代关环合成了8-羟基-1,1,7,7-四甲基久洛尼定,再经Vilsmeir-Haack反应引入醛基获得了9-甲酰基-8-羟基-1,1,7,7-四甲基久洛尼定,总收率为25.7%。对N,N-二(3-甲基-2-丁烯)-3-羟基苯胺氢溴酸盐的合成进行了工艺探索,结果表明当间氨基苯酚和溴代异戊烯投料比为1:2,CaCO3为缚酸剂时得到的收率较佳。以9-甲酰基-8-羟基-1,1,7,7-四甲基久洛尼定为原料,分别与噻吩乙腈、对溴苯乙腈进行缩合反应制备得到3-芳基香豆素衍生物,对其结构进行了核磁鉴定,并对其紫外光谱进行了测试。     

环氧树脂室溫固化法

该法特别适用在大量填充剂组成下,由联苯酚或二苯甲烷衍生物与N-氨基乙基哌嗪在10～20%糠醇存在下反应组成的环氧树脂。组成物含有60～80%液体环氧树脂(环氧值>170),10～20%N-氨基乙基哌嗪,10～20%糠醇,与0～10%三(二甲氨基甲基)苯酚。     

新刊导读

医药、兽药N,N-二甲基甲酰胺缩二甲醇对蝶呤的甲基化反应/姚其正//有机化学.-2002,22(8).-555～559 用N,N-二甲基甲酰胺缩二甲醇[(CH3)2NCH(OCH3)2,1]和蝶呤(2-氨基4-羟基蝶啶)衍生物在极性有机溶剂中反应一般得到脒化产物:N2-(N,N-二甲基氨基亚甲基)-蝶呤衍生物。但是在1,4-二氧六环中进行以上反应     

N-烷基-β-羟乙基砜基苯胺衍生物的制备

本文介绍了含N-烷基-β-羟乙基砜基苯胺衍生物的活性染料及其性能。重点叙述了N-烷基-β-羟乙基砜基苯胺衍生物加氢还原的合成方法。     

氨基酯类阳离子捕收剂对钾长石、石英浮选效果研究

合成N-十二烷基-β-氨基丙酸甲酯、N-辛烷基-β-氨基丙酸甲酯、N-十二烷基-β-氨基甲基丙酸甲酯和N-辛烷基-β-氨基甲基丙酸甲酯4种氨基酯基型两性捕收剂.研究了4种浮选捕收剂对钾长石和石英的浮选性能和作用机理.试验表明,在pH为5.0 ～6.0的弱酸性范围内,N-十二烷基-β-氨基甲基丙酸甲酯用量为180 mg/L的条件下,石英的浮选回收率可达到100％,用量为35.7 mg/L时,石英比钾长石的回收率高出近50％以上.氨基酯基型两性捕收剂使钾长石、石英的Zeta电位朝较小负值的方向变化.随着捕收剂的碳链增长和支链基团的引入,合成药剂对石英矿物捕收性能增强.     

Synthesis of N-（2-Benzothiazolyl）-α-aminophosphonate under Solvent-Free Reaction Conditions

以苯甲醛、2-氨基苯并噻唑和亚磷酸二乙酯为原料,在无溶剂无催化剂条件下,一锅法合成了N-（2-苯并噻唑基）-α-氨基膦酸二乙酯。适宜反应条件为n（苯甲醛）∶n（2-氨基苯并噻唑）∶n（亚磷酸二乙酯）=1.2∶1∶1.2,100℃反应3h,N-（2-苯并噻唑基）-α-氨基烷基膦酸二乙酯收率为56.4%。     

N-烷基-β-羟乙基砜基苯胺衍生物的制备

该文介绍了含N-烷基-β-羟乙基砜基苯胺衍生物的活性染料和其性能.同时重点叙述了N-烷基-β-羟乙基砜基苯胺衍生物加氢还原的合成方法.     

2-二乙氨基乙基-4-甲苯基醚的合成研究

采用Williamson合成法,通过对甲苯酚的钠盐与2-氯-1-（N,N-二乙氨基）乙烷盐酸盐反应制得2-二乙氨基-4-甲苯基醚,并对影响反应收率的因素进行了探讨。     

N—二茂铁烷基氮丙啶衍生物的合成

由α-二茂铁烷基碳正离子氟硼酸盐和二茂铁甲基季铵盐与氮丙啶反应合成了12种 N-二茂铁烷基氮丙啶衍生物。元素分析、红外光谱及核磁共振谱确证了其结构。     

N-取代苄基-3,4-二氢-1,4-苯并噁嗪的合成以及抑菌活性

合成了一系列N-取代苄基-1,4-苯并噁嗪类化合物。一是利用邻氨基苯酚先和1,2-二溴乙烷反应生成1,4-苯并噁嗪,然后再与芳基卤甲烷反应生成目标化合物。二是利用邻氨基苯酚与醛反应得到2-(取代苄氨基)苯酚,再与1,2-二溴乙烷反应合成目标化合物。目标化合物的抑菌活性结果表明,在25 g·mL~(-1)浓度下,所合成的化合物都具有一定的抑菌活性,其中化合物B-6对辣椒疫霉病菌的抑制率达74.8%,对黄瓜灰霉病菌的抑制率达73.0%。