乙二醛合成尿囊素的研究

研究了过氧化氢氧化乙二醛,所得乙醛酸在硫酸-硝酸作用下直接与尿素反应制备尿囊素的工艺。通过正交设计实验,确定了缩合阶段的适宜条件:尿素与乙二醛的物质量比3.2:1,催化剂用量5 mL,反应温度80℃,反应时间4 h。在该条件下,尿囊素的收率可达到66.24％。     

尿囊素的合成及其表征

以乙醛酸和尿素为原料,有机酸（如甲酸、乙二酸、有机磺酸等）、无机酸（如盐酸、硫酸、磷酸、醋酸等中的一种或两种）作催化剂合成了尿囊素产品.实验考察了催化剂品种、原料摩尔比、反应温度、反应时间对产品收率的影响.结果表明,在有机酸/无机酸为催化剂,原料乙醛酸与尿素摩尔比1：4,反应温度75℃,反应时间3 h合成条件下,尿囊素产品收率为68%,纯度大于99.0%,水分含量为0.05%.     

聚甲醛二甲醚的绿色合成工艺研究

采用大孔强酸性树脂HD-8为催化剂,以甲醇和三聚甲醛为原料合成聚甲醛二甲醚(PODE_n)。正交实验获得的较优组合条件为:甲醇与三聚甲醛的物质的量比(简称醇醛比)1∶2,反应温度110℃,反应压力2MPa,反应时间3h,催化剂用量为总反应原料质量的2.2%,此时PODE3-8的选择性和收率分别为77.54%和57.42%。考察反应条件对反应的影响规律,各反应条件的影响显著性依次为:醇醛比反应压力催化剂用量反应时间反应温度。     

固体超强酸SO42-/TiO2-SiO2催化合成尿囊素

介绍了用固体超强酸SO4^2-／TiO2-SiO2为催化剂，以尿素和乙二醛为原料合成尿囊素产品方法。考察了制备催化剂的最佳条件及反应时间和催化荆用量对产品收率的影响。结果表明，制备催化剂的最佳条件：TiO2与SiO2摩尔比1：2，浸渍液硫酸溶液浓度1mol／L，浸渍时间14h，500℃焙烧3h；用最佳条件下制备的催化剂，其用量占反应物总量3％，原料乙二醛与尿素摩尔比1：3．5，回流反应液温度80℃，反应时间3h条件下，尿囊素产品收率达65．4％。     

DL-对羟基苯甘氨酸的合成研究

以乙醛酸、苯酚、氨基磺酸为原料,3-乙基苄基氯化铵为相转移催化剂,一步法合成了DL-对羟基苯甘氨酸.实验发现,晶体乙醛酸是适宜的合成原料.考察了原料配比、反应温度、催化剂用量、反应时间对产品收率的影响 ,确定了较佳反应条件为:n(乙醛酸):n(苯酚):n(氨基磺酸)=1:1.3:1. 3,反应温度70 ℃,催化剂用量0.444 g,反应时间8 h.在该反应条件下 ,单程收率达70%以上,母液回收套用后总收率达75%以上.经高效液相色谱法测得产品纯度为99.1%,对产品结构进行了红外光谱表征.     

氧气直接催化氧化苯酚合成对苯醌

以乙醇为溶剂,铜锂复合金属离子为催化剂,用氧气直接催化氧化苯酚合成对苯醌。考察了催化剂配比、催化剂与苯酚质量比、反应压力、反应温度和反应时间对苯酚催化氧化反应的影响。确定了苯酚催化氧化制备对苯醌的最优工艺条件为:n(Cu~(2+)):n(Li~+)=1:3,m(催化剂):m(苯酚)=1:2,温度80℃,压力2.7 MPa,反应时间3 h。在此反应条件下,苯酚转化率达85.50%,对苯醌选择性可达83.15%。     

高性能环氧树脂二氧化双环戊二烯的制备

以H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2为催化剂,H_2O_2为氧源催化氧化双环戊二烯环制备了高性能环氧树脂二氧化双环戊二烯。考察了催化剂用量、反应物料比、反应温度、反应时间及反应溶剂等条件对环氧化反应的影响。适宜的工艺条件为:三氯甲烷为溶剂,0.5 g负载量30%的H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2为催化剂,n(C_(10)H_(12)):n(H_2O_2)= 1:3,反应温度60℃,反应时间12 h。在此条件下,反应物的转化率可达到68.9%,二氧化双环戊二烯的选择率达到97.2%.该催化剂重复使用3次后,催化活性依然保持很好。产物经质谱分析为目标产物,并利用红外光谱、微孔测量仪对催化剂结构、性能进行了表征。     

脱氢芳樟醇催化合成柠檬醛

以钛酸正丁酯为主催化剂、氯化亚铜为助催化剂,氮气保护下,在酸性溶液中,对脱氢芳樟醇催化反应制取柠檬醛的过程进行了探索和研究;考察了助催化剂类型和用量、总催化剂用量、反应温度、反应时间、酸的类型及加入量等因素对脱氢芳樟醇转化率和柠檬醛收率的影响。实验结果表明,最佳的反应条件为:以氯化亚铜为助催化剂,对甲基苯甲酸为酸性溶液,m(钛酸正丁酯):m(氯化亚铜)=7:1,m(钛酸正丁酯+氯化亚铜):m(对甲基苯甲酸):m(脱氢芳樟醇)=4:9:100,反应时间90min,反应温度130℃。在此条件下,脱氢芳樟醇的转化率为97.2%,柠檬醛的收率为89.1%。该工艺反应条件温和、反应时间短、操作简便、单耗低、合成的柠檬醛收率高。     

杂多酸催化甲醇液相合成二甲醚

研究了杂多酸催化甲醇液相合成二甲醚(DME)的工艺,考察了反应温度、反应时间、催化剂种类及用量对甲醇转化率、DME选择性、DME收率的影响,确定了适宜的工艺条件。实验结果表明,杂多酸对甲醇液相合成DME的催化活性高低顺序为:磷钨酸>硅钨酸>磷钼酸,Hamm ett酸性滴定法测定3种杂多酸的酸强度函数范围均为-8.2～-3.7;采用磷钨酸作催化剂,甲醇液相合成DME较适宜的工艺条件为:反应温度180℃、反应时间6h、每100mL甲醇的催化剂用量3.0g。在该条件下,甲醇转化率为65.4%、DME选择性为99.8%、DME收率为32.6%。     

环烷酸钴催化空气氧化对二乙苯合成对二乙酰苯

以对二乙苯为原料,以环烷酸钴为催化剂、空气为氧化剂合成了对二乙酰苯(PDAB)。实验考察了反应温度、催化剂用量和反应时间对氧化反应的影响,结果表明:适宜的工艺条件为反应温度110℃、n(Co~(2+))/n(PDEB)=0.002 5,反应时间4 h。在此条件下,对二乙苯转化率为98.21%,对二乙酰苯的选择性为84.08%、收率为82.57%。     

SO_4~(2-)／TiO_2固体超强酸催化合成氯乙酸酯

以SO42-／TiO2型固体超强酸为催化剂,用氯乙酸与醇反应合成了氯乙酸酯。考察了催化剂的制备条件、醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间及带水溶剂对氯乙酸仲丁酯收率的影响。初步探索了SO42-／TiO2型固体超强酸催化氯乙酸和其他饱和烷基醇的酯化反应。结果表明,将TiO2用0．8 mol／L的硫酸浸渍14～16 h后,再经500℃焙烧3 h可制得催化活性最高的催化剂。优化的反应条件为:n(醇):n(酸)=2．5:1,固体超强酸用量为氯乙酸质量的3％,带水溶剂为环己烷,加热回流分水3 h,氯乙酸仲丁酯的收率为75％,并用同样方法合成了其他氯乙酸烷基酯,收率为63％～85％。催化剂可回收再生,重复使用。     

负载型硫酸催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

制备了SiO2负载硫酸催化剂,并将其用于催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛进行缩合反应合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(4,4′-MDC)。以碳酸二甲酯(DMC)为溶剂,考察了反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量、溶剂用量等因素对该缩合反应的影响。得到的适宜反应条件为:催化剂的酸量与甲醛的摩尔比为1.3、MPC与甲醛的摩尔比为4、DMC与MPC的质量比为8、反应温度80℃、反应时间3h。在此条件下,4,4′-MDC的收率为56.0%,选择性为75.0%。在催化剂循环使用过程中,催化剂初次使用后,活性有所降低,但选择性提高;此后其催化活性和选择性稳定,循环使用4次基本保持不变。     

衣康酸锌盐催化合成二乙二醇双苯甲酸酯

采用自制衣康酸锌盐作催化剂,用苯甲酸和二甘醇为原料合成二乙二醇双苯甲酸酯,得出合成DEDB的适宜反应条件：苯甲酸与二甘醇摩尔比2：1．33,催化剂用量为苯甲酸质量的3％,反应时间5h、反应温度125—130℃,产品收率达93．8％,用衣康酸锌盐作催化剂合成的产品色泽好,易与产品酯分离,可重复使用。     

微波-树脂催化合成肉桂酸甲酯

研究了微波-树脂催化合成肉桂酸甲酯的新工艺,并对树脂催化剂的重复使用性能进行了考察。最佳合成工艺条件为微波功率500 W,微波温度80℃,微波时间16 min,树脂用量25%,酸醇摩尔比为1:25,产率84.0%;树脂重复使用5次后,其催化性能保持不变。     

丁二酰丁二酸二甲酯合成工艺研究

采用过量的丁二酸二甲酯作为反应溶剂 ,以甲醇钠与丁二酸二甲酯为原料合成丁二酰丁二酸二甲酯的合成工艺 ,研究了原料配比、反应温度及反应时间对产品收率的影响。在n(丁二酸二甲酯 )∶n(甲醇钠 ) =4 3∶1、反应温度10 0℃及回流反应时间 2 5～ 30min的最佳合成工艺条件下 ,得到质量分数为 97 5 %的丁二酰丁二酸二甲酯 ,以丁二酸二甲酯计其收率为 80 1%。     

负载型铁催化剂的制备及其在2,4,6-三甲基苯甲酸合成中的应用

研究了负载型铁催化剂的制备方法以及催化剂制备条件对2,4,6-三甲基苯甲酸合成中间体α-氯代-2,4,6-三甲基苯乙酮产率的影响.结果表明,适宜的催化剂制备条件为:以Al2O3为载体,铁负载量20％,活化温度400℃.通过正交实验得到使用该催化剂的最适宜酰基化反应条件:均三甲苯和氯乙酰氯的摩尔比1∶2,反应时间4h,反...     

磺化硅胶催化合成苯甲酸酯

实验以苯甲酸和正丁醇为原料,磺化硅胶为催化剂,催化合成苯甲酸正丁酯。以单因素实验法分别考察了催化剂用量、原料配比和回流时间对反应的影响。最佳工艺条件为:催化剂用量为苯甲酸质量的1.64%,n(苯甲酸):n(正丁醇)=1:2.0,回流时间为3.5 h,苯甲酸正丁酯的酯化率为98.60%。     

固体超强酸TiO_2/SO_4~(2-)催化合成水杨酸乙酯

研究了以固体超强酸 Ti O2 /SO2 - 4 为催化剂 ,水杨酸和乙醇为原料合成水杨酸乙酯 ,并考察了醇酸比、催化剂用量、反应时间、反应温度对酯产率的影响。结果表明 ,在水杨酸用量为 0 .1 mol的情况下用固体超强酸Ti O2 /SO2 - 4 为催化剂 ,催化剂用量为 1 .0 g,乙醇与水杨酸的摩尔比为 3∶ 1或 4∶ 1 ,反应时间为 5h,反应温度 95～ 1 0 0℃是最适宜的反应条件 ,酯产率达 89%。     

过氧化氢氧化合成对叔丁基苯甲酸的研究

研究了以过氧化氢为氧化剂,液相氧化对叔丁基甲苯（PTBT）合成对叔丁基苯甲酸(PTBA)的反应,考察了各因素对反应的影响。结果表明,适宜的反应条件为：以醋酸钴（Co(AC)2）为催化剂、催化剂与PTBT的摩尔比为0.055 4、促进剂用量0.04 mol、溶剂与PTBT摩尔比9.78、乙酸酐用量0.10 mol、反应温度80 ℃、反应时间7 h,在该反应条件下,对叔丁基甲苯转化率为97.66%,对叔丁基苯甲酸收率为89.20%。     

相转移催化合成2-羟基-1-萘甲醛

以β-萘酚和氯仿为原料,PEG-400为催化剂,乙醇为溶剂,在氢氧化钠存在的条件下合成了2-羟基-1-萘甲醛。研究了不同相转移催化剂催化活性、催化剂的用量、反应物摩尔比、反应温度、碱浓度和碱用量对反应的影响。最佳合成条件:0.027 7molβ-萘酚,β-萘酚与氯仿的摩尔比为1.0∶(3.5～4.0),PEG-400用量为0.24g,40%(质量分数)氢氧化钠溶液12mL,反应温度77℃,反应时间60min;在此条件下,2-羟基-1-萘甲醛的收率为56.4%。PEG-400作为相转移催化剂具有价廉、无毒及稳定性好等优点。