戊二醛偶联组氨酸修饰金电极测定铜离子的研究

本文主要研究了一种基于戊二醛偶联组氨酸修饰金电极的方法 ,并以该修饰电极为工作电极利用方波伏安法建立了一种检测痕量铜离子的新方法。在铜溶液中搅拌富集 ,铜离子与修饰电极表面的组氨酸形成配合物吸附在电极表面 ,在磷酸缓冲液 (pH 6 8)中 ,该配合物具有良好的电化学响应。在对不同浓度的铜离子进行检测时发现在 1× 10 - 1 2 ～ 1 8× 10 - 1 1 mol/L和 5× 10 - 7～ 2 1× 10 - 5mol/L之间方波伏安还原峰电流与铜离子浓度呈现良好的线性关系 ,其最低检测限可达 0 5× 10 - 1 2 mol/L ,并对可能的检测机理进行了探讨     

PVC膜山梨酸根离子选择电极的研制和应用

以山梨酸—三庚基十二烷基代季铵离子缔合物为电活性物质.制备了 PVC 膜山梨酸根离子选择电极。电极在4.0×10~(-5)～1.0×10~(-1)mol/L 范围内线性响应良好,电极的检测限度为1.6×10~(-5)mol/L,平均斜率为60mV/pC。电极重现性、稳定性良好,且具有较好的选择性。电极用于智力——Ⅱ号糖浆中山梨酸含量测定.平均回收率为95～98%,变动系数<2%。     

海底pH的原位探测：镀Nafion膜的Ir/IrO2电极

洋中脊热液流体及大陆斜坡气体水合物区的冷泉中溶解有硫离子.Ir/IrO2电极对硫离子非常敏感.虽然它和Ag/AgCl参比电极配对在pH 0～14中具有优良性能,但在含有2×10-4mol/L Na2S的缓冲溶液(pH=12.6)中无法得到稳定电位.测试初期是高强度假信号,然后是上下波动的信号曲线.为克服硫离子的干扰,在Ir/IrO2电极表面镀上了Nafion膜.Nafion是杜邦公司生产的一种聚合物选择性半透膜.相对于为未镀Nafion膜的Ir/IrO2电极而言,镀膜电极不仅对不同pH值溶液响应良好,而且在含有2×10-4mol/L Na2S的缓冲溶液中信号稳定,表明了硫离子的干扰被有效屏蔽.固态镀膜Ir/IrO2和Ag/AgCl电极对适用于对海底热液和冷泉的pH测定与长期观测.     

溶胶-凝胶法制作碘离子选择性电极

本文报道的是用溶胶—凝胶技术制作的一种新型的碘离子选择电极。对碘离子的响应斜率为(58±1)mV,其线性范围为1.0×10~(-1)～5.0×10~(-7)mol/L。检测下限为1.0×10~(-7)mol/L。在碘离子的测定中,阴离子的干扰较小。该电极具有响应快、体积小、寿命长、稳定性和重现性好等优点。并对样品进行测定,其结果令人满意。     

混配型金属铜(Ⅱ)配合物为中性载体水杨酸根离子选择电极的研究

研究了基于2-[(邻羟苄叉)胺基]酚吡啶合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-HBAPP]为中性载体的离子选择性电极。该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性,并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal->ClO4->SCN->I->NO2->NO3-≈Br->Cl->SO32-。在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为9.2×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-53.9mV/dec(25℃),检测下限为8.0×10-6mol/L。采用交流阻抗技术和紫外光谱技术研究了电极响应机理。     

两种尿酸生物传感器的研制和比较

将大白鼠肝脏切片和尿酸酶分别固定在不同氧电极上,制成尿酸组织电极和酶电极,研究了它们的测试条件、分析性能和应用情况.结果:组织电极的最佳测试条件为33℃,pH=9,Tris-HCl缓冲溶液,线性范围3.33～56.67μg/mL,K_M=3.3×10~(-4)mol/L;酶电极的最佳测试条件为28℃,pH=8.8,Na_2B_4O_7-(NH_4)_2SO_4缓冲溶液,线性范围6.67～133.3μg/mL,K_M=2.8×10~(-4)mol/L.二种电极测量值的变异系数均小于4%,电极性能各有优缺点.用它们测定质量控制血清,测量值均在示值范围内,有望应用于临床.     

PVC膜锌离子选择电极的研制

锌是人体必需微量元素,为许多酶的组成成分。有关锌离子的电极不乏报道,1981年 Starobinets 等曾用离子选择电极测定锌离子和硫氰根离子。本文采用 S_(336)与ZnCl_4~(2-)缔合物分散在四氢呋喃 PVC 中制成锌离子传感器,测定溶液中的锌离子,电极线性范围1×10~(-2)—1×10~(-4)M,级差30mV,检测下限7×10~(-5)M。实验部分一、仪器及试剂1、PHS—3型酸度计(上海第二分析仪器厂);2、PXD—12型数字式离子计(江苏电分析仪器厂);3、TD—1型磁力搅拌器(常熟电子仪器厂);4、玻璃电极(上海电光仪器厂);5、试剂均为分析纯,用去离子水配制。二、活性物质制备取 S_(336)若干加适量锌离子、氯离子和正己烷于分液漏斗内充分振摇,取出油相,水洗     

银片涂PVC膜钾离子选择电极的研制与应用

本文允绍了一种用银片作基体电极的PVC膜钾离子选择性电极。该电极较其他钾电极对铵离子的选择性要好,K_(K~+)~(Pot),NH_4~+为5.5×10~(-4),在0.5mol/L 醋酸铵介质中,电极对钾离子在5.0×10~(-5)—1.0×10~(-1)mol/L 范围内符合能斯特关系,斜率为65mv/PK(25℃),检测下限为1×10~(-5)mol/L。电极的稳定性和选择性能良好,能很好地应用于土壤中速效钾的测定。     

PVC膜碘离子选择电极的研制

本文以乙基紫阳离子(Ev)和碘离子(Ⅰ)的缔合物(EvI)为电活性物质,以邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为增塑剂,以四氢呋喃(THF)为溶剂,研制了聚氯乙烯(PVC)膜碘离子选择电极。用正交试验法对电极传感膜的组分含量进行了试验,通过对正交试验结果进行级差分析,确定了具有最佳响应性能的传感膜的组成。在最佳传感膜组成的条件下,电极的能斯特响应斜率为59mV/pI(22℃)。电极的线性响应范围为碘离子浓度从1.0×10~0mol/L 至1.2×10~(-4)mol/L,电极响应的检测下限为5.0×10~(-5)mol/L 碘离子。电极响应的平均回收率为97%。对电极的各性能参数进行了测试,并对影响电极响应性能的因素进行了讨论。     

薄层电解池流动注射法测定锰

本文研究了以石墨玻璃电极为工作电极,大面积饱和甘汞电极为对极的极简单的薄层电解池流动注射安培法测定锰的实验条件。选定了底液为0.01mol/LH_2SO_4—0.05mol/LNa_2SO_4,流速为0.22ml/分,电极面积为1.21cm~2。在—0.10V 电压下,MaO_4~-浓度的检测下限达2×10~(-6)mol/L(1.09×10~(-9)gMn~(2+)),Fe~(3+)严重干扰。在+0.50V 电压下 MnO_6~-浓度的检测下限达2×10~(-5)mol/L(1.09×10~(-8)gMn~(2+)),Fe~(3+)及常见金属离子基水上无干扰。本法测定锰的仪器设备简单,试液用量少(20μl),重现性好,测定速度快。在+0.50V 电压下测定铝合金及普碳钢中的锰,结果亦令人满意。     

基于NaOH刻蚀玻碳电极的电化学传感器在检测膀胱癌DNA中的应用

制备了一种基于活化的玻碳电极的新型电化学DNA生物传感器,可用于膀胱癌DNA的检测.通过循环伏安法(CV)实现玻碳电极在NaOH溶液中的刻蚀,使电极表面负载大量官能团,为DNA提供连接位点,由Laviron方程计算得到玻碳电极表面的羧基浓度为 1.022×10-6 mol/cm2.亚甲基蓝(MB)作为电化学检测的杂交指示剂.采用原子力显微镜(AFM)对刻蚀后的电极进行了形貌表征.在最优杂交条件下,通过差分脉冲法(DPV)计算出最佳检测限为5.677×10-13 mol/L(n=5),适用目标 DNA浓度范围1×10-8 mol/L~1×10-12 mol/L.该传感器有望用于实际样品中膀胱癌DNA的快速检测.     

Fe(CN)_6~(3-)离子修饰聚吡咯葡萄糖氧化酶电极研究

采用多步固定法,制备了Fe(CN)_6~(3-)离子修饰的聚吡咯葡萄糖氧化酶电极,研究了所得到电极的性能及其影响因素。电极线性范围为4.0×10~(-4)～1.0×10~(-2)mol/dm~3,响应时间15～30s。电极寿命优于普通聚吡咯葡萄糖氧化酶电极。用于实际样品中葡萄糖含量的测定时得到良好结果。     

胃复安电极的研制及应用

本文报道了胃复安选择性电极的研制及应用.研究了活性物膜含量、增塑剂、电极结构等因素对电极性能的影响.以四苯硼作为离子交换体时,电极的线性范围为2.0×10~(-2)～8.0×10~(-6)mol/L,斜率57.4mV/pC,检测下限4.2×10~(-6)mol/L.用于胃复安的分析结果良好,回收率在97～104%之间,片剂胃复安的含量测定与药典法一致.     

聚4-氨基丁酸修饰碳纳米管掺杂碳糊电极的制备

以4-氨基丁酸(4-ABA)为修饰剂,制备了4-ABA修饰碳纳米管掺杂碳糊电极(P-4-ABA /CNTPE),研究了多巴胺(DA)在此修饰电极上的电化学行为,并用于DA的检测。在pH 2.0的BR缓冲溶液中,DA在P-4-ABA/CNTPE电极上产生一对灵敏的氧化还原峰。其氧化峰电流与DA的浓度在8.0×10-5～5.3×10-7mol L-1范围内呈良好的线性关系,检测限为2.0×10-7mol L-1。所修饰电极具有较好的重现性、稳定性,应用于针剂中多巴胺含量的测定,结果令人满意。     

全固态汞离子选择电极的研究

汞是剧毒物质,易对水环境造成严重的污染,研发适合现场在线检测汞的技术非常必要。通过2个阶段的固相反应合成了一种全固态离子选择电极,电极成分为AgI,Ag2S和HgI,该电极对二价汞离子具有选择性,线性范围为10-110-5mol/L,斜率为29.3 mV/decade,pH适用范围为02,检测下限为3.31×10-6mol/L,响应时间小于3m in。     

海底热液扩散流溶解硫化物的原位观测：电极的制备与性能标定

介绍了一种用于测定溶解硫化物浓度的新型离子选择电极(ISE)的制备方法和性能标定结果.以银丝为基材,用含超细银粉的导电聚合物作为中间层,在环氧树脂固化后通过化学反应形成Ag2S层.以新型Ag/Ag2S为工作电极,以Accu-ment公司的Ag/AgCl为参比电极,构成溶解硫离子/硫化氢传感器.性能标定结果显示,这种新型固态传感器的响应电信号与硫离子浓度的对数呈线性关系,线性范围为10-2～10-7(mol/L)的硫离子.所测电压与硫离子浓度的对数之间斜率为-27.7,与理论计算得到的能斯特斜率dE/dloga;(-29.6 mV)接近.它在响应速度、探测灵敏度和工作稳定性等方面均明显优于传统的ISE型传感器.     

化学修饰电极的研究—丁二酮肟修饰的碳糊电极

本文制备了镍敏感的化学修饰电极—丁二酮肟修饰的碳糊电极。研究了它对 Ni~(2+)在pH=8.8的 NH_3·H_2O-NH_4Cl 缓冲溶液中的伏安特性。用三阶导数卷积伏安法测定镍的含量,峰高与镍量在1.0×10~(-6)～1.0×10~(-7)mol·dm~(-3)范围内呈线性关系。并用该电极测定矿泉桔子汽水中镍的含量,结果满意。化学修饰电极在电化学,电分析化学领域中发展十分迅速。化学修饰的碳糊电极,通过在碳糊中加入特殊的沉淀剂、配合剂、离子交换剂、共价键合基团等方法,改善了碳糊电极性能,使电极对特定离子有响应并有富集该痕量离子的作用。我们用丁二酮肟修饰碳糊,制备了对痕量镍有响应的化学修饰电极,并研究了该电极的伏安特性。在-1.15V(VS.Ag-AgCl)处 Ni~(2+)有一灵敏的还原峰。在 pH=8.8的 NH3·H_2O-NH_4Cl 体系中,用三阶导数卷积伏安法测定镍,峰高与镍含量在1.0×10~(-6)～1.0×10~(-7)mol·dm~(-3)范围内呈线性关系。用该电极测定了几种不同型号的矿泉桔子汽水中痕量镍,结果满意。     

DrugFET的研究(Ⅵ)——硅钨酸-普鲁卡因FET的研制与应用

本研究是将离子敏感场效应晶体管(ISFET)与药敏感膜相结合,而研制成的一种对普鲁卡因有良好响应的药物敏感场效应晶体管传感器(DrugFET).它是一种以硅钨酸为电活性物质,制成的PVC膜ISFET.对盐酸普鲁卡因响应的线性范围是1.0×10~(-1)—3.0×10~(-5)mol/L,斜率为57.5mV/pC(C:mol/L),检测下限为1.0×10~(5)mol/L.适宜pH范围为3.0~8.0.利用该传感器分析盐酸普鲁卡因注射液的含量分析结果和药典方法相一致.     

苯羟基乙酸修饰电极的研制及应用

本文研制了苯羟基乙酸修饰电极的制备及电化学性质。修饰电极对抗坏血酸(AA)的氧化还原有明显的催化作用,AA 的氧化电位负移了280mV。在 pH9.6BR 缓冲溶液中,以200mV 为工作电位,AA 在修饰电极上的响应电流与 AA 的浓度在3×10～(-6)10~(-3)mol/L 范围内呈良好的线性关系,检测下限为1.2×10~(-7)mol/L。在此电位下,多巴胺(DA)对 AA 的测定无干扰,电极的重现性良好,可用于实际样品 AA 的测定。     

对硝基甲苯磺酸离子选择性电极的研究

对-硝基甲苯磺酸是有机化工的重要中间体,一般需分离后进行紫外分光光度法来监测它的浓度。目前对-硝基甲苯磺酸离子选择性电极尚未见有报导。本文采用对-硝基甲苯磺酸的四-(十二烷基)铵离子对缔合物为电极活性物质,研制了PVC膜对-硝基甲苯磺酸离子选择性电极(简称NTS电极)。它的线性响应范围1×10~(-2)～7×10~(-6)M,斜率-59.5mV。NTS电极的pH适用范围为6～13,测量电位的标准偏差在1mV以内。电极对F~-、Cl~-、SO_4~(2-)、HCO_3~-、CH_3COO~-、—COO~-等常见阴离子的选择性系数小于10~(-3),内阻为80KΩ。此电极可用于直接电位法测定工业品中对-硝基甲苯磺酸的浓度。