聚1,2-亚丙基碳酸酯/天然橡胶共混弹性体Ⅲ. 结构分析

对聚1，2－亚丙基碳酸酯（PPC）／天然橡胶（NR）共混弹性体的结构与热稳定性进行了讨论。TEM照片表明PPC／NR是不相容的两相结构。凝胶含量数据表明PPC参与了交联网络的构筑，从而提高了力学性能。热失重数据表明，由于共混PPC参与了交联网络，共混提高了PPC相的热稳定性。     

聚1,2-亚丙基碳酸酯/天然橡胶共混弹性体 Ⅱ.力学性能影响因素

将以二氧化碳为基的聚1，2－亚丙基碳酸酯（PPC）和天然橡胶（NR）共混得到橡胶弹性体。讨论了配方与工艺对这种橡胶弹性体力学性能的影响。含5phr PPC,95phr NR的共混弹性体其拉伸强度为26．6MPa，扯断伸长率755％。     

PHB／PET／HQ－TPA液晶共聚芳酯热分解动力学研究

对所合成的ＰＨＢ／ＰＥＴ／ＨＱ－ＴＰＡ三元液晶共聚酯样品进行了热失重曲线测试。采用Ｆｒｅｅｍａｎ和Ｃａｎｒｄｌ的微商法对ＴＧ曲线所得到的主要数据进行了处理，研究了共聚芳酯样品的热分解动力学。结果表明，随着第三单体（ＨＱ－ＴＰＡ）加入量的提高，共聚芳酯的热稳定性提高。由微商法求出热分解反应级数ｎ＝１～３，反应活化能Ｅ＝１６７～２９３ｋＪ／ｍｏｌ。     

聚1,2-亚丙基碳酸酯/天然橡胶共混弹性体Ⅰ.配方设计

用正交法对新型二氧化碳共聚物聚1，2－亚丙基碳酸酯（PPC）和天然橡胶（NR）共混弹性体进行了初步的配方设计，筛选出优化配方，含30phr PPC,70phr天然橡胶的共混弹性体拉伸强度为18．9MPa，扯断伸长率为755％。     

聚[碳酸（亚丙酯-CO-γ-丁内酯）酯]的热稳定性及热氧分解过程

利用热重及示差扫描量热分析对聚[碳酸（亚丙酯-CO-γ-丁内酯）酯]（PPcG）的热稳定性及热氧降解过程进行了详细研究。研究结果表明，γ-丁内酯（GBL）造成了PPCG热稳定性的降低和瓦的提高。提高PPCG的分子量有助于提高其热稳定性和玻璃化转变温度。PPCG的Tg最高可达42．6℃，相应的起始热分解温度达到175℃。PPCG的热分解方式与其分子量大小有关。PPCG热氧分解的表观活化能为97．8～104．77kJ／mol，在空气中的热氧降解反应遵循一维的相边界反应机理。     

聚芳醚腈砜(PENS)的热分解动力学EI

研究了惰性气氛下ＰＥＮＳ的热分解反应，发现该过程为一级反应。以Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ最大失重速率法求得热分解反应的表观活化能为２２１．７ｋＪ／ｍｏｌ。由Ｏｚａｗａ等失重百分率法求得０～３０％失重百分率下反应的活化能在２２８．４～２３７．２ｋＪ／ｍｏｌ之间，频率因子Ａ值在２．３０４×１０１４～４．６１６×１０１４ｍｉｎ－１之间。随着失重百分率的增大，热分解反应活化能增大。结果表明，ＰＥＮＳ具有较高的热稳定性，预测氮气中２５３℃失重５％的热老化寿命为１０ａ。     

马来酸酐封端聚丙撑碳酸酯及其性能研究

以马来酸酐(MA)为封端剂对聚丙撑碳酸酯(PPC)进行了封端,采用红外光谱、凝胶渗透色谱、热失重分析和差示扫描量热分析等对封端前后样品的性能进行了表征.红外光谱分析确认了马来酸酐参与了封端反应,聚合物分子量的测试表明,封端过程中有扩链反应的发生,热失重分析结果表明,马来酸酐封端能较大地提高聚丙撑碳酸酯的热分解温度.     

聚氨酯/环氧树脂互穿网络半硬泡沫的热稳定性

制备了聚氨酯/环氧树脂互穿网络半硬泡沫,通过热重分析(TGA)研究了其热分解,计算了各分解阶段的热分解反应动力学参数。结果表明,氮气中,互穿聚合物网络(IPN)泡沫根据环氧树脂含量不同其分解过程有2~3个失重阶段,随着环氧含量增加,第一阶段的失重率减小,第二阶段的失重率增大。IPN泡沫在第一、二两阶段总的热失重率低于纯聚氨酯泡沫及纯环氧树脂。环氧树脂含量为30%(质量分数,下同)时泡沫的热稳定性最好。预测IPN半硬泡沫在100℃氮气中失重5%时的热老化寿命可达2.4E7年,表明IPN泡沫具有很好的热稳定性。     

聚醚砜酮薄膜热稳定性及热解动力学规律的研究

采用热重分析法对聚醚砜酮(PPESK)薄膜在氮气氛下的热分解反应进行了研究，结果表明，热分解反应最剧烈的温度区间在400℃～600℃之间，这也是热解炭化阶段的关键温度区间；温度高于600℃分解反应趋于缓和。动力学研究得出，PPESK分解过程为一级反应；以Kissinger最大失重速率法求得表观活化能为211．35kJ／mol；以Ozawa等失重百分率法求得10％～30％的失重率下反应表观活化能在152．31kJ／mol～274．43kJ／mol之间，频率因子1nA值在21．98min^-1-38．75min^-1之间，充分表明PPESK热稳定性很高，这也为炭化过程提供了重要动力学参数。     

含THEIC聚酯多元醇齐聚物的合成、表征及性能研究

以邻苯二甲酸酐、甘油、三（2－羟乙基）异氰脲酸酯（THEIC）、已二酸及新戊二醇为原料，制得外观从粘性半固体到脆性固体的一系列聚酯多元醇齐聚物。研究结果表明，THEIC的引入能明显提高聚酯多元醇的热分解稳定性和耐高温烧蚀性，含THEIC聚酯多元醇的热分解过程是分两阶段进行的，其中第二阶段的热失重主要是由THEIC组分引起。通过调节组分中的THEIC／甘油、羟基／羧基及三元醇／二元醇的摩尔比例，能够稳定合成工艺，制得耐热性能好、具有预定分子量和特性粘数的聚酯多元醇齐聚物。     

燃料电池质子交换膜的热稳定性和热降解动力学

采用热重分析(TGA)、Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa、Friedman和Modified Coats-Redfem方法,在氮气气氛和升温速率分别为5℃/min、10℃/min、15℃/min和20℃/min条件下,研究了质子交换膜的热稳定性及热降解动力学。TG-DTG曲线显示该质子交换膜分解率达到5%时,最低热降解温度大于350℃,热分解过程经历两个阶段,第一和第二阶段热分解区间分别出现在340℃～440℃和405℃～600℃之间。采用不同方法的计算结果显示,第一阶段的平均表观活化能为155.8kJ/mol,第二阶段的平均表观活化能为177.1kJ/mol。     

PVC搪塑粉的热降解特征及其动力学研究

粉末搪塑表皮被广泛应用在各种中高档汽车仪表板上.为了优化设计搪塑粉、提高热加工性能从而促进高档汽车国产化,本文首先利用热重分析和裂解气相色谱/质谱实验探讨搪塑粉的热降解失重特征,分析升温速率、实验气氛和搪塑加工对其热降解行为的影响,继而结合X射线荧光光谱实验对其热降解动力学进行研究.结果表明:搪塑粉的热降解过程可分为3个阶段,PVC和增塑剂的相互作用使其热降解过程更加复杂;随升温速率的增加,热降解失重曲线向高温区偏移;搪塑粉在有氧气氛中更易发生热降解,失重率较大;与搪塑粉相比,搪塑表皮的热稳定性能得到一定程度的提升;第1热降解阶段氮气条件下的热降解活化能和反应级数较小.     

The effects of electron beam irradiation on the thermal properties,fatigue life and natural weathering of styrene butadiene rubber/recycled acrylonitrile–butadiene rubber blends

The effects of electron beam (EB) irradiation on the thermal properties, fatigue life and natural weathering of styrene butadiene rubber/recycled acrylonitrile–butadiene rubber (SBR/NBRr) blends were investigated. The SBR/NBRr blends were prepared at 95/5, 85/15, 75/25, 65/35, or 50/50 blend ratios with and without the presence of a 3 part per hundred rubber (phr) of polyfunctional monomer, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA). Results indicate that the crystallisation temperature (T_c) observed in polymeric blends is due to the alignment of polymer chains forming a semi-crystalline phase. Addition of TMPTA helps to align polymer chains through crosslinking. More crosslinking occurred between polymer blends with the help of TMPTA, upon irradiation. The improvement in fatigue life can also be associated with the stabilisation of SBR/NBRr blends upon irradiation and irradiation-induced crosslinking, which was accomplished with relatively low radiation-induced oxidative degradation in the presence of TMPTA. The tensile properties of both blends decreased over the periods of environmental exposure due to the effect of polymer degradation. After 6 months, the irradiated SBR/NBRr blends could not retain better retention [mainly with 25, 35 or 50 phr of recycled acrylonitrile–butadiene rubber (NBRr) particles] due to the samples becoming brittle over the long period of outdoor exposure.     

Thermal stability,morphology, and X-ray diffraction studies of dynamically vulcanized natural rubber/chitosan blends

The thermal degradation behavior of cross-linked Natural Rubber/Chitosan (NR/CS) blends was studied by thermogravimetric analysis (TGA). Dicumyl peroxide (DCP) was selected as a cross-linking agent. Peroxide-cured NR/CS blends exhibit very good overall thermal properties. The activation energy of degradation was analyzed using the Horowitz–Metzger equation. Vulcanization of rubber phase in the blend increased the activation energy. From the activation energy values, it is found that among the series of the blend compositions, NR₈₅CS₁₅ blend vulcanized with 3 pphr DCP exhibits better thermal stability. Better adhesion between the two phases with the incorporation of DCP is achieved which results in an enhancement in the thermal stability. The DSC curve shows that, the T _g of chitosan in the blend increased to 242 °C by dynamic vulcanization. The morphology of the vulcanized blends was studied by scanning electron microscopy. More uniform distribution was exhibited by the vulcanization of NR phase in the blend. X-ray diffraction (XRD) study shows an enhancement in the crystallinity by vulcanization.     

微波辅助聚氯乙烯-苯酚之间的Friedel-Crafts接枝反应及对聚氯乙烯热稳定性的影响

在四氢呋喃溶液中通过微波辐照实现了聚氯乙烯(PVC)与苯酚的Friedel-Crafts接枝反应;通过紫外分光光度法表征了PVC-g-苯酚接枝物的接枝率,考察了加热方式、反应温度、催化剂用量及反应时间对接枝反应的影响,并通过红外光谱表征了接枝物的结构;通过刚果红试验、热重分析研究了接枝苯酚对PVC热稳定性的影响。结果表明,相同反应时间,水浴加热接枝率仅为0.1,而微波辐照接枝率可达2.12,其优化工艺条件为无水AlCl_3的用量为PVC质量的8%,反应时间30 min,反应温度为65℃;接枝样品的刚果红试验热稳定时间为6 min46 s,比空白PVC延长了3 min,在空气气氛和氮气气氛中的热降解第一阶段活化能比空白PVC分别提高11.2 kJ/mol和13.8 kJ/mol,而在第二和第三阶段,接枝样品的活化能反而低于空白PVC。证明苯酚取代了容易导致PVC降解的活性氯,抑制了PVC热降解的第一阶段,即脱HCl反应,提高了PVC的热稳定性。     

新型可降解聚碳酸亚丙酯的动态流变性能

利用气相色谱(GC)仪、热重分析(TG)仪、旋转流变仪和熔融指数仪等,研究了工业级聚碳酸亚丙酯(PPC)的溶剂残留、热稳定性能和动态流变性能。GC结果表明,工业级PPC含有质量分数为1.281%的残留环氧丙烷单体;TG及旋转流变测试结果表明,材料的加工热稳定性能较差。同时,加工过程中分子链之间的摩擦内耗能极大,产热量极大,更易加剧其降解。因此,加工的剪切速率不可太大,否则降解严重。熔融指数测试结果表明:从常规加工的要求看,加工温度需要达到180℃才有合适的流动性。基于所得研究结果,建议生产厂商考虑适当减小PPC的分子量,并使其相对分子量分布变窄,以提高材料的流动性,这样可极大降低PPC的加工难度。     

Kinetics of thermal degradation and thermo-oxidative degradation of conductive styrene-butadiene rubber-carbon black composites

The kinetics of the thermal degradation and thermo-oxidative degradation of conductive styrene-butadiene rubber (SBR)-carbon black composites were investigated using thermogravimetric analysis both in nitrogen and oxygen atmospheres. Experiments were carried out at heating rates of 5, 10, 15 and 20 °C/min in both the atmospheres. Friedman method, Kissinger method, Flynn–Wall–Ozawa method and Coats–Redfern method have been used to determine the activation energies of degradation. The invariant kinetic parameters using the IKP method were also determined. The results showed that the thermal stability of the composites in pure nitrogen is higher than that in air atmosphere and the increase in filler loading was found to increase the thermal stability in nitrogen atmosphere. The probable degradation mechanisms of the polymer in both the atmospheres were evaluated based on Fourier Transform Infra Red Spectroscopy (FT-IR) studies.     

先驱体转化法制备SiCO陶瓷粉体的氧化性能

以先驱体转化法制备的SiCO陶瓷粉体为原材料,采用热重法研究了粉体在干燥空气中的氧化性能。采用液态聚碳硅烷裂解制备的SiCO 陶瓷粉体平均粒径为7μm,氧化处理温度分别为：900℃、950℃、1000℃、1050℃,氧化时间均为4 h。结果表明：液态聚碳硅烷裂解制备的SiC_{1. 12}O_{0. 12}陶瓷粉体在1173～1373 K、干燥空气中,氧化增重表现为典型的2阶段变化规律：900℃ 下的前80 min至1050℃下的前20 min时间内,材料氧化表现为快速增重趋势;随后较长的氧化时间里,材料内部气孔的氧化由于封孔而停止,氧化反应主要由扩散控制,样品增重不太明显。经计算SiCO陶瓷粉体的氧化活化能为121 kJ/mol,并在此基础上推导了热重法与厚度测量法获得的2种氧化速率常数的转变公式。     

含硅氧烷的聚氨酯弹性体的热稳定性与热降解动力学

以末端基为羟基的聚二甲基硅氧烷(PDMS)与聚四甲基醚二醇(PTMG)为混合软段合成出一系列含硅氧烷的聚氨酯弹性体。用热重分析(TGA)与Ozawa-Flynn的方法研究了聚合物的热稳定性以及热降解动力学,结果表明,PDMS的引入改善了传统聚氨酯弹性体的热稳定性,合成所得聚合物均具有两个不同的热降解阶段,且随着PDMS含量的增加,聚合物的热稳定性逐渐降低。     

胶粉加工参数对活化胶粉/丁苯橡胶复合改性沥青性能的影响

为了研究胶粉加工参数对活化胶粉/丁苯橡胶(SBR)复合改性沥青性能的影响,得到胶粉的最佳加工参数,采用废食用油来活化胶粉,选取不同掺配比例(胶粉质量∶废食用油质量)、加热温度、加热时间制备活化胶粉,复配SBR制备复合改性沥青。通过沥青常规性能试验、旋转薄膜加热试验(RTFOT),对复合改性沥青的高温性能、低温性能、黏度、存储稳定性和抗老化性能进行分析研究。结果表明:胶粉加工参数对复合改性沥青的综合性能影响显著;胶粉的最佳加工参数建议为掺配比例1∶1、加热温度160℃、加热时间90min;复合改性沥青的常规性能与90^#基质沥青相比提升显著且优于SBR、活化胶粉改性沥青。