分子的拓扑与饱和烷烃的常沸点汽化热

本文用图论方法研究了饱和烷烃的结构与物性之间的关系.提出了一个能够从分子的拓扑指数 F 直接预测常沸点汽化热的计算公式:△H_b=KF/F。应用该式对57种液态饱和烷烃的预测结果表明,计算值与实验值间的平均绝对偏差为0.62%。     

用图论方法预测饱和烷烃的偏心因子

利用约化Wiener指数Wc 以及路径数P2 、P3 研究了饱和烷烃偏心因子ω与分子的拓扑结构关系 ,结果表明分子体积是决定分子偏心度的主要因素 ,而分子的支化和形状在一定程序上也影响分子的偏心度。通过建立ω与Wc、P2 、P3 之间的QSPR模型 ,提出了一种直接从分子的拓扑结构预测烷烃偏心因子的简便方法。对 5 1个烷烃计算值与实验值的平均偏差仅为 0 .0 0 44。并对部分烷烃的偏心因子进行了预测。预测值与文献值十分一致。     

饱和烷烃的化学与分子的拓扑

本文以图论法为基础,从分子的拓扑结构入手探索和揭示结构与性能之间的本质联系,建立一个既能描述饱和烷烃化学火用的变化规律,又能准确预测其值的定量关系式。     

饱和烷烃的化学Yong与分子的拓扑

本文以图论法为基础，从分子的拓扑结构入手探索和揭示结构与性能之间的本质联系，建立一个既能描述饱和烷烃化学Ｙｏｎｇ的变化规律，又能准确预测其值的定量关系式。     

用拓扑方法研究烷烃的标准生成焓

利用约化Wiener指数Wc以及路径数P2、P3研究了饱和烷烃标准生成焓与分子的拓扑结构的关系。通过建立△Hf^0与Wc、P2、P3之间的QSPR模型,提出了一种直接从分子的拓扑结构预测烷烃标准生成焓的简便方法。75个烷烃的标准生成焓计算值与实验值的平均偏差为1.57,预测值与文献值十分一致,结果表明拓扑指数Wc、P2、P3和烷烃的标准生成焓具有良好的相关性。     

用拓扑方法研究烷烃的标准生成焓

利用约化 Wiener指数 WC以及路径数 P2 、P3研究了饱和烷烃标准生成焓与分子的拓扑结构的关系。通过建立△ H 0f 与 WC、P2 、P3之间的 Q SPR模型 ,提出了一种直接从分子的拓扑结构预测烷烃标准生成焓的简便方法。 75个烷烃的标准生成焓计算值与实验值的平均偏差为 1.5 7,预测值与文献值十分一致 ,结果表明拓扑指数WC、P2 、P3和烷烃的标准生成焓具有良好的相关性。     

饱和烷烃的偏心因子与分子的拓扑

本文用图论的方法研究了饱和烷烃的Pitzer偏心因子.发现Wiener数是一个能够很好地衡量分子结构“偏心”程度的拓扑指数,在Pitzer偏心因子与Wiener数之间存在着很好的比例关系,据此能够预测异构烷的偏心因子.预测结果表明,与实验值间的一致是令人满意的.     

饱和烷烃的沸点与分子拓扑

以图论方法为基础，提出了一个预测饱和烷烃正常沸点的简便计算公式。用该式对５８种饱和烷烃的预测结果，与文献中的实测值相比较，总的平均相对误差为０．６５％。     

图论法预测纯物质常沸点汽化热：饱和烷烃和链烯烃汽化热的预测

本文以图论法为基础,提出了一个预测异构烷烃和链烯烃常沸点汽化热的计算方程式:应用该式对50种饱和烷烃和25种链烯烃的汽化热分别进行了预测。结果表明,预测的精确度和简便性都是令人满意的。     

优化温度相关力场预测正构烷烃热力学性质

为了实现不同温度下正构烷烃及其混合物热力学性质的准确预测,以正构烷烃(n-C4~C10)为训练集,通过对全原子OPLS-AA力场中非键相互作用参数(ε)的模拟优化,得到了ε与对比温度(Tr)以及正构烷烃碳原子个数(NC)的经验关系式。利用该关系式计算出不同温度不同种类的正构烷烃的ε值,预测了正构烷烃纯物质及其混合物的黏度、密度、扩散系数等物性,并将新力场模拟计算值与理论估算值以及实验值进行比较。结果表明,采用优化温度相关力场预测烷烃及其混合物的物性与实验值最为吻合。密度、黏度和扩散系数的预测值与实验值的相对偏差分别小于2%、5%和10%,显著优于目前的理论方法和原OPLS-AA力场模拟计算的预测值。上述温度相关力场参数的确立,对于利用分子动力学模拟方法准确地预测正构烷烃及其混合物的热力学性质具有重要的实际应用价值。     

Water permeation in polymer films. VII. Polyimide/Teflon FEP laminates

Permeation parameters were obtained for various commercial polyimide/Teflon FEP laminates. Permeation coefficients, predicted from data obtained separately on each component of the laminate, match closely those found experimentally. The diffusion and solubility coefficient values, which are not amenable to such predictions, demonstrate that closely similar permeation coefficient values may be obtained from widely different diffusion and solubility coefficient values.     

液体内压的预测和新溶解度参数值

引　言在作者先前的工作[1]中 ,已由液体混合的热力学模型导得一个比Ｓｃａｔｃｈａｒｄ -Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ正规溶液理论更加严格的过量Ｇｉｂｂｓ自由能表达式 .据此 ,定义了一个新的溶解度参数Δ =λ/ｍ =δ2 /λ (1 )式中　δ2 =ΔＶａｐ Ｕｍ/Ｖｍ,为液体的内聚能密度 ;λ =ｐ1/2ｉ ,为液体内压的平方根 ;ｍ =ｐｉＶｍ/ΔＶａｐＵｍ,为Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ参数 .不难看出 ,当ｍ =1时 ,Δ =δ ,故传统的Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ溶解度参数δ只是式( 1 )的一种特殊情况 ,由于一般液体的ｍ不等于1 ,故Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ溶解度参数必须…     

Molecular size evaluation of linear and branched paraffins from the gasoline pool by DFT quantum chemical calculations

A good approach of the critical molecular dimensions of 35 linear and branched C5-C8 paraffins by DFT quantum chemical calculations at B3LYP/6-31G** level of theory in gas phase is described. In this context, we found that either the determined molecular width or width-height average values can be used as critical measures in the analysis for selection of molecular sieves materials, depending on their pore size and shape. The molecular width values for linear and monosubstituted paraffins are 4.2 and 5.5 Å, respectively. In the case of disubstituted paraffins, the values are 5.5 Å for 2,3-, 2,4-, 2,5- and 3,4-disubstituted and for 2,2- and 3,3-disubstituted are 6.7-7.1 Å. The values for ethyl-substituted are 6.1-6.7 Å and for trisubstituted isoparaffins are 6.7. In order to select a porous material for selective separation of isoparaffins and paraffins, the zeolite diffusivity can be correlated with the critical diameter of the paraffins according to the geometry-limited diffusion concept and the effective minimum dimensions of the molecules. The calculated values of CPK molecular volume of the titled paraffins showed a good discrimination between the number of carbons and molecular size.     

六氟磷酸锂在乙腈和乙二醇二甲醚中的溶解度研究

用平衡法测定了-10～40 ℃下六氟磷酸锂在乙腈中的溶解度及其0～50 ℃下在乙二醇二甲醚中的溶解度。采用简化的二参数模型对六氟磷酸锂的溶解度数据进行关联,拟合出了六氟磷酸锂溶解度的对数与绝对温度倒数的一元线性方程,用该方程可测算不同温度下六氟磷酸锂在2种溶剂中的溶解度,平均相对误差均小于3%。该研究结果可为六氟磷酸锂的结晶提纯提供相关参数。     

分子的结构与液体的溶解度参数

本文根据Bagley的溶解度参数定义,由修正的Van der Waals模型建立了一个能计算各种温度下液体溶解度参数的公式δ=(RTρm/1-Aρm+Bρm~2)~(1/2)式中ρm是液体的摩尔密度.A和B是两个相关的特性常数,对于一般小分子液体B=0.2610A~2它们都仅与分子的大小有关.本文发展了一种能从分子的结构式准确获得各种液体的特性常数A的基团贡献法,对60种液体的溶解度参数预测结果表明,计算值与实验值的平均相对误差为±0.8%.     

Solubility of binary liquid mixtures in polymeric materials

Experimental data on the permeation of binary mixtures through polymeric materials show that liquid mixtures can exhibit large, positive synergistic rates. As the permeation rate depends on both solubility and the diffusion coefficient, the existence of a maximum in the steady-state permeation rate vs. the composition curve could be due to an increase in solubility and/or diffusion coefficient. In this study, a theoretical model based on the Flory-Huggins equation was developed to predict the solubility of binary liquid mixtures in polymers. The equation has four adjustable parameters that can be determined from solubilities of pure liquids in the polymer and the vapor-liquid equilibrium data for the binary liquid mixture. The model was tested for two binary liquid mixture/polymer systems. The predicted values of solubilities are close to the experimental data. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.     

石油富萘馏分中萘的溶解度测定及预测

采用零过冷度法实验测定了石油萘馏分的凝固点 ,做出了萘的溶解度曲线 ,并用UNIFAC模型及修正UNIFAC模型对溶解度进行了预测。在萘质量分数大于 16 %、对应凝固点约在 0℃以上时 ,用原UNIFAC模型按馏分的实际组成对石油萘馏分的溶解度进行预测可得到较为满意的结果。该估算萘在石油馏分中溶解度的方法可用于指导生产     

链烷烃热裂解过程结构动力学模型与模拟

根据作者提出的结构-反应活性关系预测出链烷烃裂解时主要基元反应的动力学参数。以乙烷十丙烷混合裂解为例,就不同的反应网络进行了对比分析,提出了反应个数尽可能少而又能全面、真实反映裂解过程的反应网络。用Gear法模拟求解了由此建立的C_4单烃及其混合烃裂解的结构动力学模型,模型预测的产物分布与文献发表的中试数据吻合很好。     

INTERNAL PRESSURE AND SOLUBILITY PARAMETER FOR LIQUIDS

Based on a modified van der Waals model, in which the excluded volume is expressed as a linear function of density, the internal pressure and the physical contribution of two - dimensional solubility parameter suggested by Bagley et al. can be expressed as functions of density and a size dependent parameter A. A group contribution method for estimating parameter A and then the solubility parameter has been developed. Average relative deviation of the predicted solubility parameters in comparison will the experimental values for more than sixty liquids including non- polar and polar species as well as those with strong hydrogen bonding is 0.8%. Further correlation with topological indices of molecules makes this method applicable to various isomers of saturated alkanes. Average relative deviation of prediction for 34 saturated alkanes is only 0.6%.