FCC汽油加氢脱硫/降烯烃工艺技术的研究

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行分馏,开发出了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值改进催化剂和选择性加氢脱硫催化剂及其工艺技术。采用该工艺技术对RFCC汽油进行轻馏分碱洗抽提脱硫醇,重馏分辛烷值改进/选择性加氢脱硫等改质处理,再按分馏比例回调,产品汽油烯烃含量为24.2v%,较原料油降低了16.0v%,芳烃含量为19.2v%,较原料油提高了4.1v%,硫含量为41.5ppm,总脱硫率为85.46%,RON为87.8,较原料油提高0.4个单位,液收99.1%,可生产符合国Ⅳ规范的清洁汽油。     

窄馏分切割技术在清洁汽油生产工艺中的应用

采用旋转带蒸馏仪对国内某炼油厂预加氢后催化汽油进行窄馏分切割,分析各窄馏分硫和烯烃分布规律,为全馏分催化汽油分馏提供精确的切割方案。实验结果表明,通过将切割轻汽油总硫含量控制在指标要求上限,最大量将烯烃切入轻汽油中,降低重汽油烯烃含量,可减少在加氢脱硫过程中由于烯烃饱和导致的辛烷值损失。     

催化裂化汽油轻重切割点的优化与选择

某炼厂在通过对催化裂化汽油进行硫形态分析和族组成分析后,通过流程优化软件RSIM(refinery-simulation)对切割塔进行模拟,实现对轻重汽油的精确切割。在保证轻重汽油加工后混合总硫质量满足国V汽油标准前提下,在催化裂化汽油进入汽油吸附脱硫装置前,将催化裂化汽油中的高烯烃馏分尽可能多地切入轻汽油中,减少催化裂化汽油在汽油吸附脱硫过程中由于烯烃饱和导致的辛烷值损失。结果表明:优化过后的催化裂化汽油辛烷值损失大幅降低,约有0.8个单位。     

催化裂化汽油加氢脱硫技术的研究

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对全馏分催化裂化汽油选择性预加氢后再分馏,开发出活性高和稳定性好的催化裂化汽油加氢脱硫催化剂及工艺技术。结果表明,产品汽油硫含量由196.2×10^-6降至39.2×10^-6,加氢脱硫率80.1%,硫醇由33.8×10^-6降至5.95×10^-6,烯烃体积分数较原料油降低了2.1个百分点, 研究法辛烷值损失0.5个单位,收率99.24%,可生产满足国Ⅳ清洁标准的汽油调和组分。     

催化裂化汽油加氢精制技术研究

加氢脱硫降烯烃技术在FCC汽油加氢脱硫及烯烃饱和的同时,很好地减少汽油辛烷值损失问题。介绍了采用HDDO-01催化剂与HDDO-02催化剂组合工艺,对催化裂化汽油进行加氢处理,w（硫）〈50μg/g,汽油辛烷值损失〈2。     

全馏分催化汽油加氢脱硫降烯烃技术研究

加氢脱硫降烯烃技术在FCC汽油加氢脱硫及烯烃饱和的同时,很好地减少汽油辛烷值损失问题。介绍了采用HDDO-01催化剂与HDDO-02催化剂组合工艺,对催化裂化氢油进行加氢处理,硫质量分数达到50μg·g-1以下,汽油辛烷值损失<2。     

催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术

综述了部分国内外具有代表性的催化汽油加氢脱硫技术,着重介绍了Gardes技术的工艺原理、技术特点及工艺流程。该技术包括汽油预加氢、轻重馏分切割、重馏分加氢脱硫及辛烷值恢复五部分。并在大连石化公司20万t/a催化汽油加氢改质装置上进行了工业试验。试验数据表明,Gardes技术生产出的清洁汽油产品的硫含量可以由不大于300μg/g降低至50μg/g以下,烯烃体积分数降低到28%以下,辛烷值损失小于1个单位,清洁汽油产品满足国Ⅳ汽油标准。     

FCC汽油加氢改质催化剂及改质工艺

研究开发出了适于FCC汽油加氢改质的选择性加氢脱硫催化剂和辛烷值恢复催化剂,并在300 mL绝热装置上,分别以全馏分FCC汽油或切割后的重馏分FCC汽油为原料,进行了FCC汽油加氢改质工艺的系统研究,结果表明：单独采用辛烷值恢复工艺或辛烷值恢复-选择性加氢脱硫组合工艺不能完全满足FCC汽油加氢改质的要求;而单独采用选择性加氢脱硫工艺或选择性加氢脱硫-辛烷值恢复组合工艺可以满足全馏分FCC汽油或切割后重馏分FCC汽油加氢改质的要求。将全馏分FCC汽油切割后进行加氢改质可以得到硫含量更低的改质产品或直接生产符合国Ⅳ标准的清洁汽油。     

轻汽油醚化装置对汽油加氢装置的影响

60万吨/年催化汽油加氢装置采用DSO催化汽油选择性加氢脱硫成套技术,全馏分催化裂化汽油在分馏塔内实现轻汽油馏分(LCN)和重汽油馏分(HCN)分离,轻汽油馏分作为产品直接与加氢脱硫后的重汽油进行调和。轻汽油馏分去新建醚化装置后,结合汽油加氢装置实际产生的问题分析对本装置生产与运行产生一定影响。     

催化裂化汽油加氢改质催化剂的改进

针对催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃组合工艺技术中，芳构化降烯烃改质催化剂M应用于重馏分汽油加氢时，存在因反应温度高而影响催化剂长周期运行及液体总收率等问题，对催化剂进行优化升级改进研究。结果表明，在M催化剂基础上，通过对HZSM-5分子筛原料改进及调变活性金属组分，研制出活性高和稳定性好的催化裂化重汽油芳构化降烯烃改质催化剂M-Ⅱ，与M催化剂相比，烯烃降低幅度相当时，芳烃增加1.5个百分点，研究法辛烷值提高0.8个单位。     

A process for producing ultraclean gasoline by coupling efficient hydrodesulfurization and directional olefin conversion

To solve the contradiction between ultradeep hydrodesulfurization (HDS) and octane recovery in clean gasoline production, this article proposes a novel two‐stage fluid catalytic cracking (FCC) gasoline hydro‐upgrading process with the selective HDS catalyst in the first reactor and the complemental HDS and octane recovery catalyst in the second reactor. The process achieved the relayed removal of sulfur‐containing compounds with different natures, providing itself with excellent HDS performance, and the hydroisomerization and aromatization of olefins in the second stage endowed the process with superior octane recovery ability and high product yield while remarkably reducing the olefin content of FCC gasoline. The process was also featured by low hydrogen consumption due to the low first‐stage olefin saturation and the balanced second‐stage hydrogenation and dehydrogenation. The two‐stage process developed here sheds a light for efficiently producing ultralow sulfur gasoline from the poor‐quality FCC gasoline of high olefin and sulfur contents. © 2012 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 59: 571–581, 2013     

FCC汽油加氢脱硫/降烯烃新技术的开发

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的OCT-M、FRS和OTA催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫/降烯烃技术。这些技术针对我国不同硫和烯烃含量的FCC汽油分别进行加氢处理,在大幅度降低硫含量和烯烃含量的同时,辛烷值损失较少,为炼油企业生产清洁汽油提供了灵活、经济的技术解决方案。     

催化裂化组合式工艺探索性研究

介绍了一种将重油催化裂化和轻质油改质相结合的组合催化反应工艺，采用两段反应，将重油裂化和轻质油的改质在不同的反应器中进行，使轻质油在低温、长反应时间下反应，在不降低汽油辛烷值的同时可降低轻质油中的烯烃和硫含量。而重质原料在高温、大剂油比等较苛刻的条件下进行反应，在加强重油裂化深度的同时改进轻质油的品质。     

Reformulation of FCC gasoline

FCC gasoline obtained from an Indian refinery was analyzed for its quality improvement through catalytic processes. The analysis indicated the presence of high amount of sulfur, olefin and iso-paraffins in the feed that are not suitable for processing through the hydro treatment or hydro-isomerization. Detailed studies indicated that majority of iso-paraffinic and olefinic compounds in the feed boil below 60 °C. The entire range of gasoline is fractionated into light fraction (IBP-60 °C) and heavy fraction (60 °C-FBP). Heavy hydrocarbon fraction exhibited more aromatics and sulfur with comparatively low olefins and iso-paraffins. HDS followed by hydro-isomerization of the heavier fraction resulted in the formation of C₆-C₉ iso-paraffins through the saturation of olefins and aromatics. Overall, the processed FCC gasoline exhibited more iso-paraffins with low olefins, low aromatics and sulfur, without any loss in octane number.     

催化裂化汽油的二次反应

从降烯烃、降硫和增产丙烯的现实需要出发,分析了FCC汽油二次反应中的理想和非理想反应.用小型提升管催化裂化实验装置考察了FCC粗汽油在REUSY、ZRP和MO-REY沸石催化剂上二次反应的产品分布和改质汽油组成;探讨了操作强度对二次反应转化率和选择性的影响.结果表明：在Y型或ZRP沸石催化剂作用下,FCC汽油二次反应不仅产生更轻的干气和富含丙烯的液化气,也产生更重的柴油和焦炭.二次反应得到的改质汽油与原料汽油相比,其烯烃含量和硫含量降低,芳烃含量和辛烷值明显提高.二次反应的转化深度和选择性取决于原料汽油的烯烃含量、催化剂沸石类型和操作强度.     

M+DSO工艺在玉门催化汽油加氢改质装置的应用

随着国V汽油质量标准的实施,针对玉门炼油厂催化汽油高硫、高烯烃的特点,对原40万t/a催化汽油加氢装置进行国V适应性改造,改造后装置采用"M+DSO"工艺具有脱硫、降烯烃、保辛烷值的特点。应用结果表明:M+DSO工艺具有原料适应性强、反应条件缓和、脱硫率高、脱硫选择性好、辛烷值损失小、液收高等特点,产品能够满足玉门炼厂国V车用汽油调和要求。     

非金属汽油辛烷值改进剂工业应用分析

针对FCC汽油降烯烃后辛烷值低影响企业高辛烷值汽油调和的问题,室内评价了不同FCC汽油馏分对WK-602型辛烷值改进剂的感受性及与其它调和组分的相互作用。结果表明WK-602可有效提高汽油辛烷值,基础汽油的辛烷值愈低作用效果愈明显,添加量每增加0.5%,RON值可提高0.7~1个单位,与其它高辛烷值组分/添加剂的互溶性好,无消极作用;工业放大应用显示WK-602与高辛烷值组分/添加剂混合分散均匀,调和生产的97#车用汽油指标满足质量标准要求。应用WK-602辛烷值改进剂调和生产93#、97#汽油产品的经济效益良好。