色谱-质谱联用和色谱法测定己烷中烯烃杂质的含量

用色谱－质谱联用仪和气相色谱仪测定己烷的溴指数和己烷中烯烃的组成和含量，并将它与传统的微库仑滴定法的测定结果进行比较，两者基本相同，从而证明了这种方法的可靠性。该新方法具有直观性、快速性、简便性。同时对石油化工工艺设定操作参数有较大帮助。     

微机库仑测定溴价,溴指数的新方法

介绍了一种亲折测定溴价、溴指数的库仑滴定法，这种方法灵敏度高，反应速度快，终点稳定。而且所用电解液不含苯，不含汞盐，电解液使用时间长，这种方法应用范围较广，检测下限为０．００３ｍｇ溴，满足了微量烯轻的分析要求。     

催化重整生成油加氢脱烯烃技术的工业应用

介绍了山东京博石油化工有限公司连续重整装置配套生成油加氢脱烯烃技术的工业应用情况。采用加氢脱烯烃HER工艺和TORH-1催化剂,以溴指数大于5 000 mgBr/（100 g）的重整生成油为原料,加氢生成油、脱戊烷塔塔底油的溴指数均小于100 mgBr/（100 g）,脱烯烃转化率均在98%以上;脱戊烷塔塔顶油和芳烃抽提抽余油的溴指数均满足生产要求,苯、甲苯、二甲苯产品指标稳定合格。工业应用结果表明,加氢脱烯烃技术可替代现有的白土精制工艺或者大幅度延长白土的运行寿命,经济及环保效益明显。     

连续重整装置反应器操作条件优化研究

连续重整装置的原料性质和重整反应器操作条件对C⁺₆重整生成油的芳烃产率和溴指数等性质有较大影响。为了提高连续重整装置目标产物收率和产品质量,基于SP-Reform流程模拟软件建立的某3 800 kt/a连续重整装置的反应机理模型,重点研究了重整反应器操作条件(装置加工负荷和反应器入口温度)对目标产物收率和产品质量的影响。研究发现：重整装置加工负荷每提高10百分点,产品的芳烃产率下降0.9百分点左右,溴指数提高0.59 mgBr/100 g左右;尽量提高第一和第二反应器入口温度,同时降低第四和第五反应器入口温度至540℃以下,有助于保持较高的芳烃产率,同时溴指数满足不大于5.0 mgBr/100 g的工艺指标;第五反应器入口温度每下降5℃,溴指数下降0.3 mgBr/100 g左右。     

芳烃装置用新型催化预处理工艺

典型的石化装置通常采用对二甲苯吸附分离工艺和苯／甲苯液一液抽提工艺，其中至少用两个处理器装置以降低烯烃杂质含量或溴指数。一个处理器装置位于二甲苯分馏塔的上游，在C8芳烃物流进入吸附装置之前以降低溴指数。另一处理器装置在萃取装置的下游分馏段之前。     

汽油加氢二段反应器催化剂运行条件的优化

根据汽油加氢装置二段加氢反应器的工艺特点和新旧催化剂的性能，分析原催化剂运行末期产品溴指数上升的原因，指出催化剂活性下降是因为临时性的水中毒，采用热氢汽提后，恢复了活性，延长了它的运行周期。新型催化剂运行中，产品溴指数及操作参数变化的原因是改造后原料硫含量低，除了采取注硫等提高系统硫含量的措施，还调整了催化剂预硫化的操作条件，使催化剂的再生周期达到11个月。     

重整生成油烯烃含量高的原因分析

中海油气(泰州)石化有限公司1.0 Mt/a逆流移动床连续重整装置采用中国石化自主开发的催化剂逆流移动床工艺技术,以直馏石脑油和加氢裂化重石脑油为原料,生产C~+_6组分(辛烷值RON为103)的重整生成油。装置运行中存在因生成油烯烃含量较高,导致下游芳烃抽提装置白土更换频繁、换剂费用较高以及产生的危险废物难以处理的问题。从重整进料、再生催化剂注氯量、重整反应机理、重整生成油烯烃组成、重整反应温度等方面对装置进行了综合分析,结果表明:调整重整反应苛刻度不能大幅度降低重整生成油中的烯烃含量;在脱戊烷塔前增设液相加氢反应系统替代白土脱除烯烃,可以保证芳烃产品的溴指数及其他指标合格,重整生成油溴指数低于200 mgBr/(100 g),芳烃产品溴指数低于20 mgBr/(100 g)。     

醚后碳五加氢生产戊烷的工业试验

利用Ni/Al2O3-Si O2催化剂LY-2005,以醚后碳五(C5)为原料,在2万t/a的C5加氢装置上进行了生产戊烷的工业试验。1 992 h的连续运行结果表明,催化剂加氢稳定性良好,单烯烃转化率的平均值为99.92%,加氢反应产物中单烯烃质量分数平均值为0.023%,加氢反应产物溴指数(100 g油消耗溴的毫克数)的平均值为53.3,符合生产发泡聚苯乙烯(EPS)用发泡剂戊烷溴指数不大于100的指标要求。     

低烯烃油料溴值测定误差的分析

以容量法测定溴值在0.040～4.500 g/100 g的标准试样,确定试样的溴指数及进样量与相对误差的关系,提出减少误差的方法。     

白土处理法精制混合二甲苯探讨

分析了混合二甲苯馏程范围、色度、酸洗比色和溴指数不合格的原因。实践表明,性能优良的颗粒白土能够有效降低混合二甲苯的溴指数、酸洗比色和色度;将白土处理器放在二甲苯塔前面,可延长白土使用时间1～2个月;重时空速取0.6～1.5 h~(-1)较合适;两台白土处理器串联操作比并联操作更有利;在投用前进行充分干燥和活化,采用较低的初始操作温度,可使周期寿命延长20%～30%;用器内或器外再生可以取得较好的经济效益和社会效益。     

新型含溴树枝状分子的合成及其阻燃性的研究

用乙二胺和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯合成外围为8个丙烯酸酯双键的树枝状分子(G1.0()8),用液溴将其溴化,可得含溴树枝状分子(G1.0(B r)n,0相似文献   

离子液体中K_2CO_3/CH_3I直接催化合成碳酸二甲酯

利用高压间歇反应釜,考察了K2CO3/CH3I催化CO2与甲醇直接合成碳酸二甲酯(DMC)的反应规律,得到最佳的反应条件:反应温度363K、反应压力3.6M Pa、反应时间8h、m(甲醇)∶m(CH3I)∶m(K2CO3)=12∶2.3∶1。液相产物中DMC含量随K2CO3用量的增加几乎呈直线增加,因此可以在较低的反应压力下获得较高的DMC收率。另外,利用离子液体溴代1-乙基-3-甲基咪唑盐[Em im]B r对CO2的溶解特性,研究了离子液体[Em im]B r对K2CO3/CH3I催化CO2与甲醇直接合成DMC反应规律的影响。实验结果表明,在反应温度低于393K、反应压力高于4.0MPa的条件下,离子液体[Em im]B r可以加快反应速率,对反应具有一定的促进作用,但不能改变反应的最佳条件和整体规律性。甲醇、CH3I、[Em im]B r、K2CO3的最佳质量比为12∶2.3∶1.6∶1。     

NaCl-NaBr-H_2O三组分物系的固液平衡

用等温溶解平衡法研究了NaCl-NaBr-H2O三组分物系在相平衡温度为313,333K时的相平衡关系,测定了平衡液相的密度和折光率等物化参数。实验结果表明,该三组分物系313K时的固液平衡等温曲线由一个零变量点(E)、两条单变量曲线和两个固相区(Na(Cl,Br).2H2O和Na(Cl,Br))构成,E点对应的液相组成为wLiq(NaCl)=4.91%,wLiq(NaBr)=42.99%;相对应的固相组成为Na(Cl,Br).2H2O+Na(Cl,Br)。333K的溶解度等温图由一条单变量曲线和一个固相区构成。该物系属于固体溶液型。用Pitzer半经验统计力学模型校验了测得的该物系313,333K时的溶解度,计算值与实验值基本吻合     

Molecular Simulation of Naphthenic Acid Removal on Acidic Catalyst Ⅱ. Experimental results of catalytic decarboxylation over acidic catalysts

The energy barriers of thermal decarboxylation reactions of petroleum acids and catalytic decarboxylation reactions of Br(o)nsted acid and Lewis acid were analyzed using molecular simulation technology.Compared with thermal decarboxylation reactions of petroleum acids, the decarboxylation reactions by acid catalysts were easier to occur. The decarboxylaton effect by Lewis acid was better than Br(o)nsted acid. The mechanisms of catalytic decarboxylation over acid catalyst were also verified by experiments on a fixed bed and a fluidized bed, the experimental results showed that the rate of acid removal could reach up to 97% over the acidic catalyst at a temperature above 400℃.     

Prediction of density and viscosity of ternary systems [C_2q]Br＋[C_4q]Br＋H_2O, [C_2q]Br＋[C_6q]Br ＋H_2O, and [C_4q]Br＋[C_6q]Br＋H_2O at different temperatures using their binary subsystems data

The simple equations for prediction of the density and viscosity of mixed electrolyte solutions were extended to the related properties of mixed ionic liquid solutions. The density and viscosity were measured for ternary solutions [C2q]Br(N-ethylquinolinium bromide)+[C4q]Br (N-butylquinolinium bromide)+H2O, [C2q]Br+[C6q]Br(N-hexylquinolinium bromide)+H2O, and [C4q]Br+[C6q]Br+H2O and their binary subsystems [C2q]Br+H2O, [C4q]Br+H2O, and [C6q]Br+H2O at 15, 20 and 25 °C, respectively. The results were used to test the predictability of the extended equations. The comparison results show that these simple equations can be used to predict the density and viscosity of the mixed ionic liquid solutions from the properties of their binary subsystems of equal ionic strength.     

载钼分子筛催化剂上C9+重芳烃轻质化的研究

 采用等体积浸渍法制备了不同分子筛负载的氧化钼催化剂,考察了它们在工业C9+重芳烃轻质化制苯、甲苯和二甲苯（BTX）反应中的催化活性,并采用X射线衍射、程序升温还原、N2吸附、吡啶吸附红外光谱和氨程序升温脱附等技术研究了分子筛载体对其所负载的氧化钼催化剂催化C9+重芳烃轻质化反应性能的影响。结果表明,分子筛载体对氧化钼催化剂催化C9+重芳烃轻质化反应性能的影响较大。分子筛孔道内与B酸位相互作用的Mo物种的存在极大地降低了反应的BTX选择性;催化剂上B酸的存在、酸量增加以及比表面积增大都可以提高反应的C9+芳烃转化率;一定范围内B酸的存在和酸量的增加均有利于苯、甲苯和二甲苯的生成,但酸量过多将促使二甲苯向苯和甲苯转化。MoO3/HMCM-56催化剂催化C9+重芳烃轻质化反应性能优异,在温度550 ℃、压力3.0 MPa、重芳烃质量空速（MHSV）3.62 h-1和氢/烃体积比1600的反应条件下,其BTX收率高达67.3%。     

季铵盐型Gemini 表面活性剂水溶液的表面和油-水界面特性

 用 DCAT-21型表面张力及接触角仪测定了不同结构的季铵盐型 Gemini 表面活性剂 C_n-s-C_n·2Br 溶液的表面张力和界面张力变化,为选择一种较好的表面活性剂作为驱油剂提供基础。结果表明,烷基链长n 均为12时,随联接基团数s 的增加,季铵盐型 Gemini 表面活性剂降低表面和界面张力能力减小。s 相同时,随着烷基链长n 增加,Gemini 表面活性剂的临界胶束浓度（CMC）减小。加入无机盐可以进一步降低 Gemini 表面活性剂的 CMC 值。季铵盐型 Gemini 表面活性剂的 CMC 值较类似结构的单链单头普通表面活性剂的 CMC 值低,且达到最低界面张力时的浓度比单链单头普通表面活性剂低2个数量级。Gemini表面活性剂的高表面活性主要由其特殊的分子结构所决定。     

硅改性对工业氧化铝材料结构及裂化性能的影响

 选用3种工业氧化铝材料,通过酸催化反应使四乙氧基硅(TEOS)发生水解同时达到活化氧化铝的目的,实现对氧化铝的硅改性。采用XRD、XRF、XPS、BET、FT-IR、NH3-TPD等方法对改性材料进行物化表征,并采用重油微反装置评价改性材料的裂化反应性能。结果表明,硅改性使氧化铝材料的相对结晶度有所降低,可有效形成Si-O-Al键,但存在表面富硅现象;改性后材料既具有L酸中心又可形成B酸中心,且总酸量提高;改性处理有利于材料水热稳定性的提高,可显著提高由其作为添加组分的催化剂的裂化活性,特别是重油转化能力,改善产品分布。     

氢氟酸处理对β沸石催化剂烷基化反应的影响

用不同浓度的HF溶液对β沸石催化剂进行处理,当HF浓度较低时,催化剂的晶格外物种和不稳定的骨架铝被溶解,桥形羟基被F取代,孔体积和比表面积增加,总酸量减少。随着HF浓度的继续增加,强B酸变化不明显,强L酸量增加,这是因为强B酸主要来源于缺陷处硅羟基,强L酸是由AlF3或其它铝物种的形成。深度氟化的催化剂孔体积和比表面积均减少,此时β沸石被溶解。催化剂寿命主要取决于催化剂的比表面积和孔体积,而不是酸量。当氟质量分数为0 5%时,催化剂的孔体积和比表面积最大,此时催化剂寿命提高约30%。     

Y型分子筛固载席夫碱钴配合物的合成、表征及催化苯乙烯环氧化性能

用自由配体法制备了一系列固载席夫碱钻配合物的Y型分子筛催化剂（Co-X2—salicyhexen-Y）．其中，X2代表H、OCH2、Cl、Br、NO2基团，Salicyhexen代表双取代水杨醛缩环己二胺类席夫碱。采用X射线衍射、FTIR、UV-vis和热分忻方法对制备的催化剂进行了表征。结果表明，席夫碱钻配合物以原来的结构固载于分子筛超笼中，对分子筛的框架结构没有影响。研究了以分子氧作氧化剂，上述催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能，考察了席夫碱钻配合物取代基对封装和催化性能的影响。实验结果表明，该系列催化剂在苯乙烯环氧化反应中表现出高的活性和稳定性；席夫碱芳环上的H被吸电子基团取代后，降低了Y分子筛超笼中封装的钴配合物的量．但能改善催化活性。