负载贵金属的层柱分子筛比表面积研究

采用两种矿产钙质蒙脱土为原料制备了两种层柱分子筛（Ａｌ－ＣＬＭ和Ａｌ－ＣＬＢ）。首先考察了焙烧温度对其比表面积的影响，结果发现在３００～５００℃范围内，随着焙烧温度的提高，层柱分子筛的比表面积逐渐增大，６００℃以后比表面积迅速下降；对负载贵金属Ｐｔ或Ｐｄ后其比表面积变化情况的研究表明，不论是Ａｌ－ＣＬＭ还是Ａｌ－ＣＬＢ，负载金属后比表面积均下降，且负载Ｐｔ后比表面积下降均比负载Ｐｄ后比表面积下降得多；在Ｐｔ／Ａｌ－ＣＬＭ比表面积因浸渍液的不同而引起的比表面积变化的研究中，发现用酸性较强的浸渍液（Ｈ２ＰｔＣｌ６·６Ｈ２Ｏ）比用酸性较弱的浸渍液（Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２）所引起的比表面积下降得多，最后在Ｐｔ（Ｐｄ）／Ａｌ－ＣＬＭ和Ｐｔ（Ｐｄ）／Ａｌ－ＣＬＢ的苯加氢反应中发现苯转化率随着比表面积的增大而上升。     

负载贵金属的层柱分子筛比表面积研究

采用两种矿产钙质蒙脱土为原料制备了两种层柱分子筛。首先考察了焙烧温度对其比表面积的影响。结果发现在３００－５００℃范围内，随着焙烧或Ｐｄ后比表面变化情况的研究表明，不论是Ａｌ－ＣＬＭ还是Ａｌ－ＣＬＢ，负载金属后比表面积均下降，且负载Ｐｔ后比表面积下降均比负载Ｐ ｄ后比表面积下降得多；在Ｐｔ／Ａｌ－ＣＬＭ比表面积因当渍液的不同而引起的比表面积变化的研究中，发现用酸性较强的浸渍液比用酸性较弱的浸渍注所     

负载贵金属的层柱分子筛的氢溢流效应的研究

考察了Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３及Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ两种催化剂的苯和均三甲苯加氢饱和性能。结果两种催化剂的苯加氢饱和性能相当，苯转化率均在９９％以上，饱和产物选择性分别为８１．３７％和７７．７３％；两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能差别较大，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂的均三甲苯转化率为１００％，Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的均三甲苯转化率仅为６．１０％，饱和产物的选择性均在７７％以上。考察稀释后两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能，结果它们的饱和产物选择性均在７８％左右，用Ａｌ－ＣＬＭ稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率为３４．７６％，用γ－Ａｌ２Ｏ３稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率仅为２．１０％。结果表明，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂中存在氢溢流现象，而且该溢流氢参与均三甲苯加氢饱和反应。     

Pt－Sn－K／Al_2O_3丙烷脱氢催化剂组成的优化

Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用于丙烷催化脱氢具有活性高、选择性好等特点，是目前开发出的最好的小分子烷烃催化脱氢催化剂之一。作者用常规浸渍法在γ－Ａｌ２Ｏ３上负载Ｐｔ，Ｓｎ和Ｋ等金属元素，制成一系列Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂；考察了在常压，６２０℃，进料为丙烷／氢气＝１∶１的混合气，气体体积空速为１５００ｈ－１的条件下，丙烷在这些催化剂上的脱氢反应，根据丙烯收率和选择性及其稳定性得出催化剂中各组分的最佳载量。结果表明：催化剂中适宜的Ｐｔ和Ｓｎ的质量分数分别为０．００４～０．０１０和０．００４～０．０１５，Ｋ的质量分数以不超过０．０２为宜。     

Pt－Sn－K／Al_2O_3丙烷脱氢催化剂组成的优化

Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用于丙烷催化脱氢具有活性高、选择性好等特点，是目前开发出的最好的小分子烷烃催化脱氢催化剂之一。作者用常规浸渍法在γ－Ａｌ２Ｏ３上负载Ｐｔ，Ｓｎ和Ｋ等金属元素，制成一系列Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂；考察了在常压，６２０℃，进料为丙烷／氢气＝１∶１的混合气，气体体积空速为１５００ｈ－１的条件下，丙烷在这些催化剂上的脱氢反应，根据丙烯收率和选择性及其稳定性得出催化剂中各组分的最佳载量。结果表明：催化剂中适宜的Ｐｔ和Ｓｎ的质量分数分别为０．００４～０．０１０和０．００４～０．０１５，Ｋ的质量分数以不超过０．０２为宜。     

Pd／Al2O3催化合成2,3,5—三甲基氢醌的连续工艺

利用Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂,采用固定床的连续工艺将２,３,５－三甲基苯醌催化加氢得到高纯度的２,３,５－三甲基氢醌。考察了溶剂对加氢反应的影响,并通过实验确定了加氢工艺条件：２,３,５－三甲基苯醌的空速为０．２７ｇ·（ｇ·ｈ）＾－１,氢分压为０．１ＭＰａ,加氢反应温度为５０℃,同时将Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３与Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的催化性能进行了比较,发现Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂在使用过程中选择性上升。     

1,2,4—三甲苯在Al／Ni＋Cr柱化蒙脱土类催化剂上的转化

考察了Ａｌ／Ｎｉ＋Ｃｒ交联蒙脱土催化上组成、交联剂用量、反应温度等因素对１，２，４－三甲苯转化的影响，结果表明三元柱化蒙脱土类催化剂的催化活性均大于一元柱化蒙脱土催化剂（Ａｌ－ＣＬＭ）或二元柱化蒙土催化剂（Ａｌ／Ｃｒ－ＣＬＭ）或（Ａｌ／Ｎｉ－ＣＬＭ）催化剂的组成；Ａｌ／土＝２．８７０３．７５ｍｍｏｌ／ｓ；柱化液中镍、铬用量；Ｎｉ：Ｃｒ＝１：３（摩尔比），催化剂的粒度４０－６０目，反应温度４００℃。     

不同分布金属催化剂的还原特性和苯加氢活性

研究了蛋壳型、蛋白型、蛋黄型和均匀型Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂和层状分布的ＰｄＰｔ，Ｐｄ－Ｃｏ，Ｐｄ－Ｎｉ双金属催化剂的ＴＰＲ特性。发现金属的分布对ＴＰＲ谱有影响，双金属催化剂的ＴＰＲ谱与两个单金属催化剂的ＴＰＲ谱各不相同。苯加氢反应结果表明，内层型Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３的活性高于壳型，添加第二组分金属对催化活性和抗硫活性有影响。     

高分散度催化剂Pt／Mg（Al）O与Pt／Al2O3化学吸附H2,CO和CO2的…

比较了制法完全机同产有相近铂分散度的催化剂Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ与Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的性质。由于Ｈ２和ＣＯ的化学吸附以及随之使用的红外光谱微量热计测定了它们的Ｐｔ的性质，并由ＣＯ２的程序升温脱附（ＴＰＤ）技术测定了Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ的碱性在点的性质。在沉积了Ｐｔ颗粒后Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ的表面生降低。与Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３相比，Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ在１９９０－１９３０ｃｍ＾－出现了一个新的Ｃ上吸附波带，它被认为是Ｃ     

催化剂Pt／Mg（Al）O的制备与特性

用共沉淀法制得一种类似于水滑石的载体Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ，再用浸渍法制得载于这种载体上的铂催化剂Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ。该载体的比表面积为２４４ｍ＾２ｇ＾－１，该催化剂铂分散度为（Ｈ／Ｐｔ）ｉｒｒ＝０．９，平均直径ｄ＝１．３８ｎｍ，且有均匀的颗粒度。Ｐｔ－Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ间的相互作用比Ｐｔ－Ａｌ２Ｏ３间的强。由于电子从载体Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ中的碱性（氧）离子大量转换至细小的Ｐｔ颗粒上，故该催化剂中的Ｐｔ颗粒具有     

电催化剂及其对甲酸氧化的电催化性能

采用氨水调节的微波多元醇法合成了Pd/C和Pd2Pt/C催化剂,并使用透射电镜(TEM)和X-射线衍射(XRD)对催化剂的微观结构和形貌进行了表征.结果显示,在微波合成的电催化剂中Pd和Pd2Pt纳米粒子具有均匀的粒径,并高度分散在XC-72纳米碳载体上,Pd和Pd2Pt纳米粒子的平均粒径分别为54 和49 nm. 电化学测试结果显示,甲酸在Pd/C催化剂上氧化的起始电位和峰电位大大低于Pt/C催化剂,这是由于甲酸在Pd/C和Pt/C催化剂上不同的氧化途径引起的.结果还显示,甲酸在Pd2Pt/C催化剂和Pd/C催化剂上氧化的起始电位相同,而且在024和080 V有两个分别对应于甲酸在Pd和Pt催化剂的氧化, 说明微波合成的Pd/C和Pd2Pt/C催化剂对甲酸的氧化具有良好的电催化性能.     

Electrocatalytic oxidation behavior of L -cysteine at Pt microparticles modified nanofibrous polyaniline film electrode

Platinum（Pt）/nanofibrous polyaniline（PANI） electrode was prepared by pulse galvanostatic method and characterized by scanning electron microscopy. The electrochemical behavior of L-cysteine at the Pt/nanofibrous PANI electrode was investigated by cyclic voltammetry. The results indicate that the pH value of the solution and the Pt loading of the electrode have great effect on the electrocatalytic property of the Pt/nanofibrous PANI electrode; the suitable Pt loading of the electrode is 600 μg/cm^2 and the suitable pH value of the solution is 4.5 for investigating L-cysteine oxidation. The L-cysteine sensor based on the Pt/nanofibrous PANI electrode has a good selectivity, reproducibility and stability. The Pt/nanofibrous PANI electrode is highly sensitive to L-cysteine, and the linear calibration curve for the oxidation of L-cysteine can be observed in the range of 0.2-5.0 mmol/L.     

Improving anti-sulfur performance of methane sensors by new vectors and active components

Conventional Pd/γ-Al2O3 methane sensors are easily poisoned in a sulfur-containing atmosphere,with a subsequent decrease in sensitivity and the working life of methane sensors.We mainly investigated the effect of nanotechnology and a cerium co-catalyst on the stability and anti-sulfur performance of methane sensors.In our experiment,an anti-sulfur methane sensor was prepared by immersing cerium-containing γ-alumina nanometer elements into a Pt-Pd bimetallic nanometer catalyst.The experiment about the sensitivity and stability performance of different catalytic methane sensors indicate that sensitivity,decreased by catalyst sulfur poisoning,is improved significantly by adding cerium to the vector.As well,the long-term operational stability of methane sensors increased significantly.     

碳纳米纤维负载Pd—Pt催化剂的萘加氢抗硫性能

催化生长的碳纳米纤维经过的浓硝酸和浓硫酸液在不同的温度下进行了氧化处理．采用等体积浸渍的方法制备了碳纳米纤维负载的Pt、Pd和Pd-Pt催化剂．碳纤维表面引入的含氧基团的性质通过红外光谱进行了研究;用动态H2-化学吸附的方法研究了催化剂上金属颗粒的分散程度．催化剂的性能用萘加氢反应进行测试．随着碳纳米纤维表面氧化处理温度的升高引入的含氧基团数量增多,有利于金属的分散．碳纳米纤维负载的Pd-Pt催化剂具有非常好的活性和耐硫性．     

Formation and Characterization of Pd, Pt and Pd-Pt Alloy Films on Polyimide by Catalyst-Enhanced Chemical Vapor Deposition

Platinum, palladium and their alloy films on polyimide were formed by catalyst-enhanced chemical vapor deposition （CVD） in the carrier gas （N2, O2） at 220-300℃ under reduced pressure and normal pressure. The deposition of palladium complexes [ Pd（（η3-allyl）（hfac） and Pd（hfac）2 ] gives pure palladium film, while the deposition of platinum needs the enhancement of palladium complex by mixing precursor platinum complex Pt（COD）Me2 and palladium complex in the same chamber. The co-deposition of Pd and Pt metals was used for the deposition of alloy films. During the CVD of palladium-platinum alloy, the Pd/Pt atomic ratios vary under different co-deposition conditions. These metal films were characterized by XPS and SEM, and show a good adhesive property.     

Pd/V_2O_5薄膜的氢气敏感性质研究

采用磁控溅射法制备了不同厚度的Pd/V2O5双层复合薄膜,采用紫外-可见光分光光度计研究了薄膜的氢气敏感性质,原位测量了薄膜的激光拉曼光谱并分析了薄膜的氢气敏感机理。结果表明,复合薄膜V2O5(280 nm)/Pd(30nm)对氢气的敏感性质较好,对0.01%H2-N2有响应,在4%H2-N2标气中,在560 nm处透过率的相对变化值达到25%。拉曼光谱分析结果表明,Pd/V2O5薄膜在与氢气作用过程中,Pd膜主要起催化作用,氢原子扩散到V2O5层,V5+转变为V4+,导致Pd/V2O5薄膜的透过率发生变化。     

桂北宝坛地区满洞铜镍硫化物矿床铂族元素地球化学特征及其对矿床成因的制约

桂北宝坛地区铜镍硫化物矿床块状矿石和浸染状矿石之间的成因联系尚存争议,对其开展研究为提高该地区铜镍硫化物矿床成因认识和下一步深部找矿勘探都具有重要意义。通过分析满洞铜镍硫化物矿床矿石和赋矿岩石铂族元素(PGE)特征,探讨桂北宝坛地区铜镍硫化物矿床成因。结果表明:满洞铜镍硫化物矿床矿石和赋矿岩石铂族元素总含量普遍较低,且与硫化物含量成明显正相关关系,铂族元素相对于Ni和Cu明显亏损; 不同种类矿石和岩石原始地幔标准化铂族元素蛛网图总体表现为弱分异,Pd/Ir值为0.93～15.41; 然而其相对Pt含量明显不同,块状矿石呈现强烈Pt亏损,浸染状矿石Pt呈弱富集,赋矿岩石无Pt异常; 矿石和岩石Cu/Pd值((10.38～1 830.00)×10³)均远大于原始地幔(6 500),表明该矿床深部存在早期硫化物熔离作用,造成岩浆在浅部再次硫化物熔离时亏损铂族元素; 含铂矿物在单硫化物固溶体结晶之前从硫化物熔体中直接结晶,之后硫化物熔体在构造作用下沿裂隙迁移固结形成块状矿石,从而造成块状矿石Pt亏损。     

贵金属纤维催化剂的CH4催化燃烧活性

为了得到活性高、成本低的CH4催化燃烧催化剂,制备了一种Pt、Pd负载在硅铝纤维棉载体上的催化剂,考察了CH4催化燃烧的活性及抗老化性能,研究了载体的组成、预处理方法及贵金属负载量对催化剂活性的影响.结果表明:利用淄博华岩耐火纤维公司生产的高铝型纤维棉作为载体制备的催化剂的活性最好;载体预处理方法影响催化剂活性,其中用质量分数为1%的盐酸常温浸泡30 min得到的纤维载体最佳;当负载的Pt的质量分数为1.5%,负载的Pd的质量分数为2%时,催化剂活性最好,1.5%Pt/Z3催化剂的CH4完全转化温度为600℃,2%Pd/Z3催化剂的CH4完全转化温度为450℃;2%Pd/Z3催化剂在800℃经过100 h老化后,其t50仅提高了50℃,该催化剂具有良好的抗老化性能.     

Mn⁃Zr复合氧化物负载贵金属催化剂的氯乙烯催化燃烧性能

以共沉淀法制备了Mn?Zr复合氧化物,通过浸渍法引入贵金属(Ru、Pd、Pt),考察了贵金属对于氯乙烯催化燃烧反应性能的影响;并对催化剂的结构和化学状态,氧化还原性能和酸性能,表面酸类型的分布特征进行表征。研究发现,贵金属主要以氧化态的形式存在于催化剂表面,贵金属的引入促进了复合氧化物的还原,从而提高了催化剂的氧化还原性能,同时也提高了催化剂表面酸的总量、改变了表面Br?nsted酸和Lewis酸中心的分布。贵金属引入后,促进了反应性能的提高,使得氯乙烯全转化温度向低温偏移;不同贵金属对于反应促进的效果不同,其中Ru的引入,对于反应的促进效果高于Pd和Pt的引入。Ru/MZ (Ru/Mn_0.7Zr_0.3O_x)催化剂上氯乙烯转化50%和90%的温度（t₅₀、t₉₀）分别为206、243 ℃,比纯复合氧化物催化剂的相应温度向低温偏移69、71 ℃。贵金属引入后也改变了有机含氯副产物的分布并降低了其浓度,Ru/MZ催化剂在t₉₀时的含氯副产物总体积分数为5.7 μL/L,比Mn_0.7Zr_0.3O_x在相同转化率下的有机氯代副产物体积分数低70%。