甲基苯基碳酸酯歧化反应研究进展

碳酸二甲酯(DMC)与苯酚通过酯交换法合成碳酸二苯酯(DPC)是一条清洁生产路线,该法一般分两步进行,研究发现,其中第二步甲基苯基碳酸酯(MPC)的歧化反应大都不能彻底进行,极大地制约了目标产物DPC的生成,因此,MPC歧化反应作为DMC与苯酚发生酯交换反应生成DPC的关键步骤,对其进行深入的研究有着重要意义。本文综述了MPC歧化反应热力学、动力学、催化剂以及合成工艺方面的研究进展,尤其对MPC歧化反应的动力学问题和平衡限制问题进行了详细讨论,指出打破平衡限制的合理途径是采用减压歧化工艺,而高选择性地生成DPC取决于催化剂的性能,多相催化剂的研究开发应作为今后主要的研究方向。最后对国内研究现状进行了评价和展望,旨在加快我国聚碳酸酯行业的工业化进程。     

全非光法聚碳酸酯生产工艺概述

分步概述了全非光法合成聚碳酸酯(PC)的生产工艺技术,包括以CO2和环氧丙烷(PO)为原料合成碳酸丙烯酯,碳酸丙烯酯和甲醇(M)进行酯交换生产碳酸二甲酯(DMC)、DMC与苯酚(PH)酯交换反应合成碳酸二苯酯(DPC)、DPC与双酚A(BPA)熔融缩聚制得PC,对各工序所存在的生产工艺问题进行分析并提出了改进方向.     

碳酸二苯酯生产技术进展

文章主要介绍了碳酸二苯酯的生产技术,重点介绍了光气法、苯酚氧化羰基化法、酯交换法三种方法。酯交换法包括碳酸二甲酯与苯酚酯交换法、草酸二甲酯与苯酚酯交换法和羧酸酯和碳酸二甲酯酯交换法三种方法。碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应合成DPC法使用的原料及产物均无毒、无污染、无腐蚀性,被认为是最具有工业化前景的非光气合成路线。     

宁波浙铁大风化工国产化聚碳酸酯装置投产

<正>2015年4月,宁波浙铁大风化工有限公司采用国际先进的非光气酯交换工艺建设的100 kt/a聚碳酸酯(PC)生产装置投产。公司独创的非光气法工艺将碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二苯酯(DPC)、PC三套装置联合在一起,通过DMC—DPC—PC的生产路线,实现物料全过程的循环利用。整套装     

碳酸二甲酯合成路线研究进展

对酯交换法、甲醇氧化羰基化法、CO2与甲醇直接合成碳酸二甲酯工艺路线研究的最新进展进行了介绍,并从工业化生产的角度对几种主要的合成路线的优缺点进行了评价.     

酯交换法合成碳酸甲乙酯催化剂的研究进展

碳酸甲乙酯（EMC）是一种环境友好型的不对称碳酸酯，因其独特的结构性质被广泛用作溶剂或有机合成中间体，特别是随着锂离子电池的迅猛发展，其作为电池电解液主要成分市场需求量急增。文中简单介绍了光气法、氧化羰化法和酯交换法合成碳酸甲乙酯的研究进展。重点针对最具发展前景的酯交换法合成EMC工艺路线中所用催化剂进行了综述；讨论和分析了该路线所用催化剂的类型、结构、性质及性能，并对当前研究中存在的问题进行了归纳和分析总结。最后本文分析并展望了酯交换法合成EMC催化剂的研究方向及新型合成工艺发展趋势，提出研发经济、高效、稳定且制备工艺简单的非均相催化剂，并与反应精馏技术耦合是今后的主要发展趋势，期望为EMC的高效合成提供参考和借鉴。     

浅谈聚碳酸酯的生产工艺及发展方向

介绍了聚碳酸酯(PC)的合成工艺路线,对光气法、酯交换法及全非光法各自的优缺点作了比较,指出了全非光法是绿色环保工艺路线,代表PC生产技术发展的方向。     

非光气法碳酸二苯酯生产技术进展

本文综述了清洁生产碳酸二苯酯各项技术的进展，对碳酸二苯酯的主要清洁合成工艺路线进行了评述和总结。根据比较的结果，认为碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成酯酸二苯酯的路线是最具工业应用前景的路线。藩交换和光气法路线原料成本和经济效益的比较结果显示．综合成本不会高于光气法。     

熔融酯交换合成聚碳酸酯工艺研究

采用熔融酯交换法,以碳酸二苯酯(DPC)和双酚(BPA)为原料合成聚碳酸酯(PC)。探究了多种催化剂合成的聚碳酸酯,并以氢氧化四丁基铵(TBAOH)为催化剂,研究了物料配比,催化剂用量,缩聚温度和出料温度等工艺条件对产物黏均分子量和色差等参数的影响。其最佳反应条件是:n(TBAOH):n(BPA)为5×10~(-4),原料配比:n(DPC):n(BPA)=1.06:1,缩聚温度为265℃,出料温度为305℃,得到具有色差低,分子量较高的PC产品。     

碳酸二苯酯的合成工艺进展

讨论了光气法、酯交换法及氧化羰化法合成碳酸二苯酯的工艺路线及相关催化剂。重点讨论酯交换法催化剂的选择及反应装置的设计开发,对氧化羰化法则侧重于催化剂的研究开发。     

聚碳酸酯连续熔融酯交换过程的反应闪蒸模拟

A model of the continuous melt transesterification process of bisphenol-A and diphenyl carbonate in a continuous stirred tank reactor to produce polycarbonate is presented. The model is developed by using the molecular species model of polycarbonate melt polycondensation and the modeling method of reactive flash. Liquid phase is treated as perfect mixed flow and the vapor phase is assumed following the ideal gas law. With this model, the continuous melt transesterification process of bisphenol-A and diphenyl carbonate is examined with respect to different orocess parameters.     

合成碳酸二苯酯的多相催化剂研究进展

酯交换法合成碳酸二苯酯包括碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯及草酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯。对酯交换法和氧化羰基合成法中所用的多相催化剂研究进展进行了系统阐述,主要包括金属氧化物,分子筛,以分子筛和SiO2、活性炭及复合型金属氧化物为载体的催化剂。并进一步对各工艺过程及所用催化剂的优缺点进行了评论,认为开发多相催化剂是今后碳酸二苯酯合成研究的重点方向。     

碳酸乙烯酯酯交换合成碳酸二苯酯

为利用碳酸乙烯酯固定的CO2,拓展碳酸二苯酯的合成方法,对碳酸乙烯酯酯交换合成碳酸二苯酯的反应进行了热力学分析,并考察了催化剂、反应温度、催化剂质量分数和反应时间对合成碳酸二苯酯的影响。结果表明:碳酸乙烯酯与苯酚的酯交换反应在热力学上是不可行的,而将苯酚乙酰化后可以实现由碳酸乙烯酯经酯交换合成碳酸二苯酯;不同催化剂催化酯交换反应时,n-Bu2SnO显示了最高的酯交换选择性。当反应温度为190℃,碳酸乙烯酯与乙酸苯酯的摩尔比为1∶2,n-Bu2SnO质量分数8%,反应时间10 h时,碳酸乙烯酯的转化率为15.1%,酯交换选择性64.2%,碳酸二苯酯的收率7.5%。     

Comparison of polycarbonate precursors synthesized from catalytic reactions of bisphenol‐A with diphenyl carbonate,dimethyl carbonate,or carbon monoxide

Transesterification of bisphenol‐A with diphenyl carbonate or dimethyl carbonate, and direct oxidative carbonylation of bisphenol‐A were compared to obtain polycarbonate precursors for phosgene‐free polycarbonate synthesis. The melt‐transesterification of bisphenol‐A and diphenyl carbonate occurred readily to produce reactive precursors without a significant equilibrium constraint. On the other hand, the transesterification of bisphenol‐A and dimethyl carbonate showed a serious equilibrium limitation in obtaining reactive polycarbonate precursors leading to high molecular weight polymers, and coproduced a significant amount of methylated bisphenol‐A. The direct oxidative carbonylation of bisphenol‐A with CO produced diphenolic‐ended oligomers and a significant amount of by‐products, which are the least reactive in the subsequent polycondensation step of the phosgene‐free polycarbonate process. A novel method to synthesize the reactive polycarbonate precursors was proposed that employed the coupled oxidative carbonylation of both bisphenol‐A and phenol. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 86: 937–947, 2002     

碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂研究进展

综述了碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯工艺路线及其反应机理,并对该反应的催化剂体系进行了系统的概述,包括均相催化剂体系(锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(MoO3和WO3等金属氧化物)。并分析了以锡、钛以及金属氧化物作催化剂时合成碳酸二苯酯的优势和劣势;指出固载化的有机锡/有机钛与其他金属氧化物的复合化合物是今后碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂的重要研究方向。     

酯交换法合成聚碳酸酯催化剂性能考察

以双酚A和碳酸二苯酯为原料,采用非光气熔融酯交换法合成聚碳酸酯。考察了氢氧化钾、氢氧化钠、四丁基氢氧化铵、碳酸钠、吡啶以及复合催化剂对聚碳酸酯合成反应速率及聚碳酸酯分子量和色差的影响。研究表明,氢氧化钾作为催化剂较适合于聚碳酸酯合成工艺,使用复合催化剂可以得到分子量较高、色差较低的聚碳酸酯。     

Modeling the continuous melt transesterification of bisphenol-A and diphenyl carbonate in a continuous stirred tank reactor

A model of continuous melt transesterification of bisphenol-A and diphenyl carbonate in a continuous stirred tank reactor is developed using phase equilibria assumption and the method of molecular weight moments. The model equations can be simplified into a polynomial system that has 17 equations and 17 unknowns. Solution of the polynomial system gives out almost every aspects of the continuous transesterification process. Molecular weight and polydispersity index, end group ratio of hydroxyl to phenyl carbonate, contents of molecular species, and lost diphenyl carbonate fractions are studied in different operation parameters.     

酯交换法合成碳酸二苯酯的反应工艺

简要介绍了酯交换法合成碳酸二苯酯的反应原理。对碳酸二苯酯合成及碳酸二甲酯/苯酚分离法、分区反应法、连续法、反应精馏法和偶联法5种酯交换法合成碳酸二苯酯的反应工艺进行了详细讨论。其中反应精馏法及偶联法是创新的工艺,其反应工艺简单,原料利用率高,碳酸二苯酯的产率和选择性均很高。     

酯交换合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展

对近年来碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的催化剂体系进行了较为系统的概述,包括均相催化剂体系(碱或碱金属化合物、Lewis酸、锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(各种负载型、金属氧化物、水滑石等),认为开发有机锡、有机钛配合物催化剂以及将其固载化是碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯催化剂研究的重要方向.     

碳酸二苯酯的合成工艺新进展

碳酸二苯酯是合成聚碳酸酯的重要原料,具有广泛的用途和应用前景.其合成方法主要有酯交换法、尿素法和二硫化碳法等.本文介绍了国内外碳酸二苯酯的现有生产技术及合成路线,综述了国内外的最新进展,并对今后的发展趋势作了展望.