4种水杨醛类席夫碱的绿色合成、表征及其光致、热致变色性能研究

以取代水杨醛、间(对)羧基苯胺和氨基脲为原料,用冰浴法合成了4-(二乙基氨基)水杨醛-3-羧基苯胺(DSMA)、4-(二乙基氨基)水杨醛-4-羧基苯胺(DSPA)和水杨醛-3-羧基苯胺(SMA),固相法合成了4-(二乙基氨基)水杨醛-氨基甲酰肼(DSA),共4种席夫碱类化合物,其结构经1HNMR、MS和IR进行表征。水杨醛类席夫碱具有光致变色、热致变色的特点,通过紫外可见吸收光谱和荧光光谱研究其对光、热的变色性能。     

新型激光染料罗丹明575和罗丹明6G的合成

以对甲基苯磺酸为催化剂,以己烯酯和N-乙基苯胺为原料,合成了中间体3-乙氨基-5-甲基苯酚;以ZnC l2为催化剂,邻苯二甲酸酐和3-乙氨基-5-甲基苯酚的缩合,制备了两种新型罗丹明类激光染料罗丹明575和罗丹明6G(取代部位为C1和C8),用EA、IR、1H-NMR、MS、UV等测试技术,验证了其结构符合目标分子的结构。     

多基硫脲类Schiff碱的合成及生物活性与离子识别

以异硫氰酸苯酯、氨基硫脲、乙二胺、氨基脲和二乙撑三胺为原料,合成了异硫氰酸苯酯-氨基甲酰肼(PITCAM)、异硫氰酸苯酯-硫代氨基脲(PITCTSC),双异硫氰酸苯酯-1,2-二氨基乙烷(PITCE)和双异硫氰酸苯酯-二乙撑三胺(PITCD)4种多基硫脲类Schiff碱,其结构经1HNMR、IR、ESI-MS和元素分析进行表征.对4种合成的化合物进行抑制大肠杆菌、金黄色葡萄球菌以及欧文氏草生杆菌的生物活性测定,结果表明4种合成的多基硫脲类Schiff碱化合物均具有一定的生物抑菌活性,其中合成的化合物PITCAM的生物抑菌活性最好;测试其对不同金属离子的荧光响应光谱,实验结果表明PITCAM对Cu2响应明显.     

化工中间体新品研发辑要

扎来普隆(l)2134(l)是一种新型镇静催眠药,具有半衰期短、后遗效应轻等特点,可用于抗焦虑、镇静催眠和抗惊厥。该工艺以3、氨基苯乙酮为原料,二氯甲烷为溶剂,在K2c03参与下一锅法进行酞化、缩合反应,制得N一【3一(3一氰基毗哇并[l,5一a]嗜陡一7一基)苯基」乙酞胺(收率92.3%),在经溟乙烷乙基化、环合反应合成(1),总收率达到68%。 中国科学院上海药物研究所 沈敬山 李剑峰 韦敏 格汝运(上海200031)中国医药工业 杂志 2002 (7) 3 13~314南京医药股份有限公司 李飞(江苏南京210016)阿斯巴甜(l)2135(l)是一种合成肤类甜味剂,具有口感纯正、热量…     

二乙氨基乙胺合成新工艺简介

一、概述二乙氨基乙胺(1-amino-2-diethylamino ethane)是一种重要的中间体,它除应用于有机合成外,还是盐酸普鲁卡因胺、胃复安、酶抑宁、地布卡因等药物的原料和中间体,用量较大。另外,该产品在国际市场上亦日趋紧俏,价格呈现上升之势。关于二乙氨基乙胺的工业化生产工艺,以往沿用的方法如下: 1.用甲醛、亚硫酸氢钠、二乙胺和氰化钠作用,生成二乙氨基乙腈;     

农用红色光转换材料的合成及其发光性质

采用N,N-二乙基间氨基苯酚为原料,合成出了一种香豆素类的红色光转换材料:3-二乙氨基-7-(2,4-二羟基酚)-6H,7H-[1]-苯并吡喃-[4,3-b]-[1]-苯并吡喃-6,10-二酮。用1HNMR,IR和元素分析对产物及中间体进行了表征。讨论了合成中间体7-二乙氨基-4-氯-3-甲醛基香豆素反应的影响因素,得出它的最佳反应条件:4-羟基香豆素:三氯氧磷=1∶2(mol);反应温度5℃;反应时间1h。研究了产物在乙醇溶液中的发光性质,结果表明,产物吸收534nm左右的绿光,发射632nm左右的红光,该波长与植物光合作用所需的红光区相吻合。     

新品研发辑要

豁黝间一(三氟甲基)苯甲酸(l)2241l)是一种重要的医、农药、液晶中间上海试四赫维化工有限公司彭天成等(上海200940)精细化工2003 (6)371~373(药体2么4一三甲基一I,3一戊二醇(l)2242 (l)是一种重要的精细化工中间体,常用于不饱和树脂、醇酸树脂、聚氨基甲酸乙酷、多酉旨增塑剂、印刷油墨、合成香料、表面活性剂如纤维柔软剂的合成等,以及驱虫剂等产品中。中国石油大庆石化总厂化工厂张韧坚(黑龙江大庆163714)科研与开发2003 (2) 29~315一(刀一轻基一a一蔡偶氮基)一忍N泣双(2,3-二轻丙基)一2,4,6一三碘异酞酞胺(l)2243 (l)是制备非离子型X…     

C.I.分散蓝60的合成工艺对色光的影响

C.I.分散蓝60是分散染料中的一个重要品种.其合成有多种工艺路线.以1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌为原料,主要有二条合成路线.1 实验(1)由1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌(Ⅰ)合成1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌(Ⅱ),1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-甲氧基丙胺反应制得染料.反应式如下:     

新型羟氨类HDAC抑制剂的合成

对羟氨类HDAC抑制剂化学合成方法进行探索研究,并在此基础上合成出新的系列衍生物。以苯胺、辛二酸单甲酯为原料合成N-苯-8-甲酯辛酰氨,在无水的条件下使甲酯变成羟氨,进而合成目标化合物suberoylanilide hydroxamic acid(SAHA);以反式4-氯-3-硝基肉桂酸,二乙氨基乙硫醇盐酸盐为原料,形成西佛碱,还原胺化,合成目标化合物反式-甲基-3-(4-(2-(二乙氨基)乙硫醇基)3-噻吩甲氨基)丙烯酸酯。在文献的基础上改进合成路线,合成出SAHA和新的SB939类衍生物反式-甲基-3-(4-(2-(二乙氨基)乙硫醇基)-3-噻吩甲氨基)丙烯酸酯,为进一步开展新药物研究和实际开发具有自主知识产权的药物打下基础。     

2-氨基-6-烷氧基嘌呤的合成

2-氨基-6-烷氧基嘌呤是重要的核苷类药物的中间体。以鸟嘌呤为原料,通过酰化制得N2.9-二乙酰鸟嘌呤(Ⅰ),收率95.8%。氯化水解得到2-氨基-6-氯嘌呤(Ⅱ),收率75.8%。通过2-氨基-6-氯嘌呤(Ⅱ)与醇钠反应得到2-氨基-6-甲氧基嘌呤(Ⅲa),收率96.5%;2-氨基-6-乙氧基嘌呤(Ⅲb),收率79.6%;2-氨基-6-异丙氧基嘌呤(Ⅲc),收率73.2%;2-氨基-6-三氟乙氧基嘌呤(Ⅲd),收率49.8%。用元素分析,核磁共振,质谱,红外光谱对所得产品进行了分析,证明所得产品为目标产品。重点研究了2-氨基-6-三氟乙氧基嘌呤(Ⅲd)的合成,其合成的最佳工艺条件为:n(Ⅱ)∶n(NaOCH2CF3)=1∶5,用二甲亚砜(DMSO)作为反应溶剂,其用量为m(DMSO)∶m(Ⅱ)=13∶1,用碘化亚铜(CuI)为催化剂,其用量为n(CuI)∶n(Ⅱ)=2∶1,反应温度为160℃。     

3-硝基-7-二乙氨基香豆素的合成研究

在正丁醇中,以4-二乙氨基水杨醛与硝基乙酸乙酯为原料,通过Knoevenagel缩合反应合成了3-硝基-7-二乙氨基香豆素,其结构经¹H NMR、元素分析及晶体结构表征。研究了该反应的催化剂选择、催化剂用量、原料配比以及助催化剂的用量四个因素对3-硝基-7-二乙氨基香豆素收率的影响,所得最佳合成条件为：催化剂二甲胺摩尔分数为30%,二甲胺与助催化剂冰醋酸1∶1.5 (V∶V),4-二乙氨基水杨醛与硝基乙酸乙酯物质的量的比为1∶3,反应时间12 h, 3-硝基-7-二乙氨基香豆素收率为89.3%。     

新品研发辑要

二苯甲酮(l)2221 (l)是常用的高分子材料的紫外线吸收剂、薄膜涂层的光敏剂、医药中间体、香料定香剂等,其衍生物也是一种重要的染料中间体。2一乙基一4一乙氧基一6一轻基嗜吮(l)2222以浓度68%的硝酸为氧化剂,NH4vo3作催化剂,在乙醚溶剂中氧化二苯甲烷得到定量的(1)。优化反应条件为:n(NH礴v03):n(二苯甲烷)二0.1:l,硝酸用量为smL/mlnol二苯甲烷,乙醚用量smLZn”nol二苯甲烷,反应温度80℃,反应时间3h。该工艺使用乙醚对合成反应有显著的促进作用,且使反应条件温和,可使二苯甲烷定量转化。以丙睛为初始原料,依次合成丙眯盐酸盐,2一乙基一4…     

环上取代二苯甲酰甲烷的合成及抗氧化性

以甲苯、氯苯、醋酸酐和苯甲酸乙酯为原料,先经傅克反应酰基化合成对甲基(氯)苯乙酮,再经克莱森酯缩合反应合成4-甲基(氯)二苯甲酰甲烷。用单因素实验法研究了缩合反应的各种影响因素,得到较佳工艺条件:甲苯为溶剂,氨基钠为缩合反应催化剂,微波辐射功率320 W,辐射时间45min,n(对甲基苯乙酮)∶n(苯甲酸乙酯)∶n(氨基钠)=1∶4∶5,4-甲基二苯甲酰甲烷收率72.2%;n(对氯苯乙酮)∶n(苯甲酸乙酯)∶n(氨基钠)=1∶2∶4;4-氯二苯甲酰甲烷收率83.3%。合成的产物经元素分析、IR与1 H NMR进行了结构表征,对UV光谱有良好的吸收,六个苯环上取代的二苯甲酰甲烷对猪油有较好的抗氧化作用。     

中国化学家对于药物化学的贡献(续) 第二部分 合成药物

Ⅲ.化学治疗药物(二)磺胺类药物沈昭文等在1941年即有关於2-对氨基苯磷酰胺吡啶制备的报告。黄鸣龙等试用6%KOH乙醇溶液皂化所制备的N~1,N~4-二乙酰苯磺酰胺可提高得量。朱汝华应用已知条件来合成N~4-(对-氨基苯甲酰)苯磺酰胺,对-氨基苯磺酰胺及其衍生物。王葆仁等合成2-氨基苯磺酰胺-6-苯骈噻唑磺酸衍生物(Ⅰ),百浪多息同系物(Ⅱ)及2-氨基苯磺酰胺-6-苯噻唑-磺酰六氢吡啶(Ⅲ)。     

对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛的合成研究

研究了对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛以苯作为溶剂的合成反应。结果表明:以苯为溶剂,对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛的产率较传统的维斯迈尔法以DMF为溶剂几乎没有变化,因苯价廉且可回收,以苯为溶剂较DMF为优。较佳的反应条件是:n(DMA(DEA))∶n(DMF)∶n(POCl3)=1∶1.3∶1.2。对二甲氨基苯甲醛合成加料顺序为DMA→DMF→POCl3;对二乙氨基苯甲醛加料顺序为DEA→POCl3→DMF。     

吡唑-4-基烷基酮衍生物的合成、结构和除草活性

原卟啉原氧化酶(protox)最近被证实是已知光动力作用除草剂化合物的靶标。如许多其他除草剂的结合位置一样,原卟啉原氧化酶是几种化学结构上三级交叉类型的除草剂(图1)的酶靶标,包括二苯基醚类[如乙氧氟草醚(Oxyfluorfen),Ⅰa;三氟羧草醚(acifluorfen),Ⅰb]、噁二唑类[如噁草酮(Oxadiazon)、吡啶衍生物类(如LS82-556,(S)-2,6-二甲基-N-(α-甲基苄基)-5-丙酰基烟酰胺];吡唑-4-腈类[如M&B39279,5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基吡唑-4-腈,Ⅱa]和推测可能是吡唑-4-腈的类似物(如Ⅲa,表1)。可以认     

对二乙氨基苯甲醛合成新工艺

在苯溶剂中以双(三氯甲基)碳酸酯(简称BTC)代替三氯氧磷与N,N-二乙基苯胺进行甲酰化反应,合成了对二乙氨基苯甲醛,一次收率达90%以上,产品纯度超过98%。考察各类反应影响因素,确立较适宜的工艺条件为N,N-二乙基苯胺∶DMF∶BTC=1∶1.1∶0.45(摩尔比),反应温度80℃左右,反应时间3小时。     

《应用化工》第30卷(1期～6期)主要目次

混凝土和砂浆用的无氯稳定低粘度促凝剂 该促凝剂含≥1种无碱和无氯的铝盐,其中含≥1种铝离子配位粘合剂和≥1种的缓蚀剂.铝盐选自硫酸铝、硝酸铝、甘醇酸铝、乳酸铝、乙酸铝、甲酸铝、羟基甲酸铝或它们的混合物.配位粘合剂选自次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、葡萄酸、庚糖酸、膦酸或它们的混合物.缓蚀剂选自炔烃、丁炔二醇、炔丙醇、3-(甲氨基)丙胺、3-(二甲氨基)丙胺、3-(二乙氨基)丙胺、环己胺、N-甲基环己胺、N-乙基环己胺、1-(二甲氨基)-2-丙醇、1-(乙氨基)-2-丙醇、1-(环己氨基)-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇、2-氨基乙醇、2,2′-亚氨基二乙醇、2-(甲氨基)乙醇、2-(二甲氨基)乙醇、2-(乙氨基)乙醇和2-(二乙氨基)乙醇.增稠剂选自膨润土、有机皂土、生物聚合物、藻酸盐、聚乙二醇醚、丙烯酸盐类或氨基甲酸甲酯类增稠剂、羧酸酯或它们混合物以水溶液方式也可加入到促凝剂中.制成的促凝剂适合于水泥基的灰砂、混凝土、灰砂粉刷料和喷浆混凝土. CA.134:315040     

图书信息

混凝土和砂浆用的无氯稳定低粘度促凝剂 该促凝剂含≥1种无碱和无氯的铝盐,其中含≥1种铝离子配位粘合剂和≥1种的缓蚀剂.铝盐选自硫酸铝、硝酸铝、甘醇酸铝、乳酸铝、乙酸铝、甲酸铝、羟基甲酸铝或它们的混合物.配位粘合剂选自次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、葡萄酸、庚糖酸、膦酸或它们的混合物.缓蚀剂选自炔烃、丁炔二醇、炔丙醇、3-(甲氨基)丙胺、3-(二甲氨基)丙胺、3-(二乙氨基)丙胺、环己胺、N-甲基环己胺、N-乙基环己胺、1-(二甲氨基)-2-丙醇、1-(乙氨基)-2-丙醇、1-(环己氨基)-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇、2-氨基乙醇、2,2′-亚氨基二乙醇、2-(甲氨基)乙醇、2-(二甲氨基)乙醇、2-(乙氨基)乙醇和2-(二乙氨基)乙醇.增稠剂选自膨润土、有机皂土、生物聚合物、藻酸盐、聚乙二醇醚、丙烯酸盐类或氨基甲酸甲酯类增稠剂、羧酸酯或它们混合物以水溶液方式也可加入到促凝剂中.制成的促凝剂适合于水泥基的灰砂、混凝土、灰砂粉刷料和喷浆混凝土. CA.134:315040     

水溶性光引发剂α-氨基-1-苯基-1-丙酮衍生物的合成和光引发性能测试

合成了2种未见报道的水溶性α 氨基 1 苯基 1 丙酮衍生物。以甲苯为原料,经酰化、α 卤化、氨基化、季铵化反应,合成了溴化1 对甲苯基 2 二乙基苄基铵 1 丙酮(Ⅰ),用UV、IR、1H NMR和元素分析进行了结构表征。上述季铵化反应的条件是:0 08mol1 对甲苯基 2 二乙氨基 1 丙酮与0 1mol苄基溴在50～60℃下反应20h,得到产物Ⅰ,产率为55 2%。参照上述季铵化反应的条件,用光引发剂Irgacure907进行了季铵化,得到溴化4 苄基 4 (1,1 二甲基 2 对甲硫苯基 2 氧代乙基) 吗啉(Ⅱ),并证实了结构。测试产物的光引发性能表明,产物Ⅰ和Ⅱ既具有水溶性又具有光引发性。