选冶联合法从玻璃纤维工业浇注料中回收铂铑

采用选矿和冶金联合工艺从玻纤浇注料中回收铂和铑。首先采用重力选矿法使玻纤浇注料中90%⁹3%的铂铑得到初步富集分离,得到品位为60%93%的铂铑得到初步富集分离,得到品位为60%⁸0%的铂铑精矿和尾矿,低品位尾矿采用Na2O-Al2O3-SiO2低熔点渣系,通过铅熔炼捕集、吹炼除铅工艺产出铂铑富集物料,然后通过精炼得到合格的铂铑金属产品。结果表明,全流程铂和铑的回收率分别大于99%和98.5%。     

高铜非标钼精矿处理研究进展

高铜非标钼精矿不适合采用传统冶炼工艺处理。目前处理高铜非标钼精矿主要有加压浸出、焙烧-酸浸、电化学浸出和生物浸出等工艺方法,本文着重阐述高铜非标钼精矿的研究进展情况。     

从二次置换渣中富集铑铱新工艺研究

二次合金中为铑、铱的含量均在0~30 g/t,而铑铱精矿(二次置换渣),Rh0.1%~0.26%,Ir0.1%~0.28%。铑铱提取工艺复杂、生产流程冗长,致使其直收率较低,生产成本高。金川集团贵金属冶炼厂已经成功组织进行了二次置换渣→常压选择性浸出富集贵金属的实验研究,铑铱加压渣的贵金属含量达到了10%左右,浸出液中贵金属含量达到废液排放标准。     

从高铜、高铅金精矿中氰化提取金、银的试验研究

对用氰化法从高铜、高铅金精矿中提取金、银进行了试验研究。试验结果表明，在氰化浸出时，采用CaO＋NH4HCO3作为pH调整剂，同时加入SD助浸剂，可有效地提高金、银的氰化浸出率。与常规氰化法相比，金、银的氰化浸出率分别提高15．85％和30．44％。氰化尾渣用浮选法选铅，焙烧-酸浸法回收硫和铜，酸浸渣作为制备水泥原料，实现了金精矿所有组分的综合回收利用。     

氢还原重量法测定硝酸铑产品中铑含量

根据冶金工艺中铑的精炼原理,建立了氢还原重量法测定硝酸铑产品中铑含量的方法。研究并优化了测定条件,考察了杂质元素对铑分析结果的影响。结果表明:在0.3～0.9 mol/L硝酸介质中,硝酸铑与氯化铵形成一种(NH₄)₃ RhCl₆红色络合物晶体,该晶体经过在约100 ℃烘干水分、350 ℃分解铵盐、750 ℃氢还原为海绵铑和105 ℃干燥后可以采用重量法测定其中的铑。用该方法测定硝酸铑产品中质量分数为6.55%、7.36%、8.05% 、9.99%和20.05%铑的极差(R)为±0.01%,标准偏差(SD)为0.004 1%,相对标准偏差(RSD,n=22)在0.02%～0.06%范围。本法测定结果较YS/T 594-2006标准配套分析方法的准确度和精密度高。     

密闭消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铂钯精矿中铜金铂钯硒碲铋铱铑

准确测定铂钯精矿中铜、金、铂、钯、硒、碲、铋、铱、铑等元素含量,是从铂钯精矿中回收有价元素的重要理论支撑。一般采用重量法测定其中铂和钯,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定铜、金、硒、碲、铋,而铱、铑等多采用铅试金或锑试金预富集后再采用原子吸收光谱法逐一测定,存在分析速度慢、周期长、操作繁琐、检测成本高等问题,难以满足实际检测要求。为实现上述元素的准确、快速测定,实验通过密闭消解样品,建立了一次溶解样品后直接用ICP-AES测定铂钯精矿中铜、金、铂、钯、硒、碲、铋、铱、铑的方法。实验表明,在50 mL密闭消解罐中加入0.2 g样品,以王水(1+1)溶解,于160 ℃干燥箱中消解6 h,可将样品完全溶解;再选择合适的分析谱线消除谱线干扰,可实现ICP-AES对铂钯精矿中各元素的测定。在最优的实验条件下,各元素的校准曲线相关系数均大于0.999,方法检出限为0.000 1%~0.001 6%。实验方法用于测定实际铂钯精矿中铜、金、铂、钯、硒、碲、铋、铱、铑,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为0.33%~4.8%,加标回收率为96%~103%。     

回收铜阳极泥冶炼渣中铑的研究

铜阳极泥冶炼渣是重要的铑资源,采用火法富集和湿法提取相结合的工艺对铜阳极泥冶炼渣中的铑进行回收利用,考察了火法富集过程中各种因素对富集效果的影响。结果表明：在PbO加入量为铜阳极泥冶炼渣的1.1倍(以质量计,下同)、B₂O₃加入量为铜阳极泥冶炼渣的1.1倍、Na₂CO₃加入量为铜阳极泥冶炼渣0.9倍、熔炼温度1 200℃,熔炼时间2 h的条件下,形成的铅合金中Rh含量达到7 536.4 g/t,富集6.2倍;在银粉加入量为铅合金的1倍、灰吹温度1 300℃、灰吹时间2.5 h条件下进行铅合金灰吹除杂富集,形成的银合金中Rh含量达到42 208.1 g/t,富集35.7倍;在浸出温度60℃、浸出时间1.5 h、浸出液固比为10∶1的条件下进行湿法提取,生产的铑粉纯度为91.2%,实现了铑二次资源综合回收。     

硫酸氢钾熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定废铑氧化铝催化剂中铑

废铑氧化铝催化剂中含有大量铑元素,回收催化剂中铑元素可以降低生产成本,因此准确测定废铑氧化铝催化剂中铑元素含量至关重要。然而废铑氧化铝催化剂组成复杂,常规湿法消解和微波消解方法无法完全溶解样品。实验采用0.1g废铑氧化铝催化剂和3.0g硫酸氢钾在650℃下熔融4h,熔融物使用10mL 10%(体积分数)硫酸加热溶解,然后使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定铑,建立了熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定废铑氧化铝催化剂中铑的方法。ICP-AES工作条件为射频(RF)功率1.20kW、雾化气流量0.85L/min。校准曲线的线性相关系数R²=0.9999;方法检出限为0.01mg/L,测定下限为0.1mg/L。按照实验方法测定两个废铑氧化铝催化剂中铑,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=9)为0.52%~0.56%;加标回收率为99.6%~100.3%。实验方法用于测定两个废铑氧化铝催化剂模拟样品中铑,测定值和理论值相一致。     

稀贵金属铑物料溶解技术研究进展

稀贵金属铑物料的溶解是铑冶金领域不可或缺的环节,并且是公认的难题.铑物料溶解技术主要存在的问题在于:溶解周期长、溶解效率低、回收率低、试剂消耗量大、能耗高、操作过程复杂、返料多、环境污染严重等.铑的高效清洁溶解,保证铑的回收率一直是科研人员研究的重点,但大多数溶解技术仅处在实验室研究阶段,处理规模不大,工业化应用实施难度大.目前工业中应用的铑物料溶解技术主要是中温氯化-溶解法和硫酸氢钠(钾)熔融-溶解法,但也都存在不同程度的问题.通过对难溶稀贵金属铑物料的溶解技术研究进展情况进行较为全面的介绍;对各种溶解技术的关键技术进行分析;对各种溶解技术所存在的问题进行讨论,认为铑物料高效清洁的溶解新技术的研发及推广引用,是当前铑冶金领域迫切需要解决的问题;电化学溶解和微波溶解技术对环境污染较小,具有较大的发展潜力,但还需要在提高铑的溶解效率、保证铑的直收率等方面进行更为深入的研究;通过进一步深入系统了解和研究贵金属铑的性质,开发具有规模化、工业化应用的溶解新技术,实现铑物料的高效清洁溶解,提高铑的溶解效率,保证其回收率,是今后铑溶解技术发展的重要方向.     

报废汽车催化剂中铑的提取与富集

研究了预处理对酸性氯酸盐水氯化法提取报废汽车催化剂中铑的影响,并研究了氯化提取液中铑的锌粉置换工艺条件。结果表明,在下述最佳预处理条件下,可以使铑的提取率由55.9%增加到82.7%:氧气预处理温度300℃、氧气流速200mL/min、时间3h;氢气预处理温度300℃、氢气流速200mL/min、时间3h。优化后的锌粉置换条件为:锌粉用量20g/L、反应时间40min,在此条件下铑的置换率为85.6%。     

DETA沉淀法回收含铑溶液中的铑

研究了DETA沉淀法回收含铑溶液中铑的工艺,当反应温度为100℃,1 500mL含铑溶液DETA溶液用量为200mL时,铑的沉淀就处于平稳状态,煅烧还原后得到纯度大于99.9%的铑粉,铑直收率为96.77%。     

活化-溶剂萃取技术分离铑的研究进展

铑在氯化物溶液中的化学性质十分复杂，它的分离与纯化一直是贵金属提取冶炼中的难题。概述了近十年来国内外活化．溶剂萃取技术分离铑的研究进展。指出含铑料液经某些试剂活化处理后，能提高铑的被萃取性能，并讨论了溶剂萃取体系中加入SnCl2，SCN^-，l^-，Br^-等不同试剂的活化条件及铑的分离回收情况。指出了活化．溶剂萃取技术分离回收铑的应用发展前景。     

溶剂萃取分离铑铱综述

铑铱的分离是多年来引人注目的课题，本文从原理上阐述了溶剂萃取分离铑铱的依据，并主要介绍了国内近20年来铑铱的溶剂萃取分离方法。     

铑在均相催化工业中的应用

作为重要的催化材料,铑催化剂具有反应条件温和、反应选择性高等特点,已广泛应用于石油化工、医药化工、精细化工等领域。综述了铑作为加氢、氢甲酰化、羰基合成均相催化剂的工业应用情况的同时,还介绍了铑催化剂在新兴的不对称催化领域的选择催化性能和工业应用。指出了影响均相和手性铑催化剂工业化的因素,并对未来铑催化剂的工业应用进行了展望。     

难溶铑粉的溶解工艺研究

研究了氯金酸法溶解铑的工艺,探索了液固比、金的浓度、盐酸浓度、反应温度、反应时间等对铑粉溶解率的影响。最佳工艺条件为:液固比10∶1、溶液中金浓度250g/L、盐酸浓度11mol/L、反应温度130℃、反应时间18h、搅拌速率50r/min,此条件下铑的一次溶解率可达98.74%。     

金属铑的原子状态、物理性质和热力学性质的研究

依据纯金属单原子理论(OA)确定了面心立方结构(fcc)金属Rh的原子状态为[Kr](4dn)4.46(4dc)2.54(5sc)1.61(6sf)0.39,并对金属Rh的密排六方结构(hcp)和体心立方结构(bcc)初态特征晶体及初态液体的原子状态进行了研究,在此基础上解释了Rh的原子状态与晶体结构的关系,通过计算得到了fcc-Rh的势能曲线,线热膨胀系数、晶格常数和结合能等物理性质随温度变化的曲线,同时计算了fcc金属Rh的比热、熵、焓和Gibbs能等热力学性质随温度变化关系的曲线,这些性质理论值与实验值符合较好,为电催化剂及相关材料的优化设计提供了理论指导。     

催化极谱法测定二次合金中的铑

研究了在盐酸－ 甲醛底液中［ＲｈＣｌ６］３－ 在 １．１Ｖ 产生－ 灵敏的催化氢波,确定底液最佳条件为０．０１５ｍ ｏｌ／Ｌ甲醛溶液,１．５ ｍ ｏｌ／Ｌ盐酸,探讨了催化波性质,研究了一种测定二次合金中微量铑的方法。     

TOPO活化-溶剂萃取技术分离铑的研究

研究了以SnCl2为活化试剂,TOPO从Rh(Ⅲ)-Sn(Ⅱ)-Cl-体系中萃取Rh(Ⅲ)的体系,考察了SnCl2加入量、酸度、萃取剂浓度、料液恒温时间等条件对Rh(Ⅲ)萃取率的影响。在相比为1∶1,Sn∶Rh=4∶1(摩尔比),恒温时间为1 h,酸度为3 mol.L-1盐酸的条件下,一级萃取率可达98%以上,而且分相速度快。用加KClO3的4 mol.L-1盐酸反萃,一级反萃率达95%。