喹哪啶酸铽(Ⅳ,Ⅲ)固态化合物的制备及表征

Tb(Ⅳ)常以氧化物、氟化物和铽酸盐的形式稳定存在于固体中。由于E°(Tb(Ⅳ)/Tb(Ⅲ))高达+3.1Ⅴ,Tb(Ⅳ)不易在一般水溶液中产生和存在。等曾报导用杂多酸阴离子在水溶液中成功地稳定了Tb(Ⅳ)。D.E.Hobart和P.G.Varlashkin在碱性K_2CO_3溶液中稳定了Tb(Ⅳ)。国内用无机络合剂和     

有机络合剂稳定高价稀土元素的研究(Ⅶ)—用皮考啉二酸稳定水溶液中Tb(Ⅳ)的研究

在一定条件下,Tb(Ⅳ)的碱式碳酸盐可以溶解在皮考啉二酸的水溶液中,形成橙红色络合物,该络合物在382nm附近有一宽带特征吸收峰。消光值在0～0.6范围内与Tb(Ⅳ)的浓度呈直线关系。分光光度法对Tb(Ⅳ)的自还原反应研究确定,在20±1℃及皮考啉二酸的浓度为1.92×10~(-2)mol时,pH小于6.00条件下,随pH值的升高,其自还原速度减小;该自还原反应的级数为1.5。     

有机络合剂稳定高价稀土元素的研究(Ⅰ)用丙二酸稳定水溶液中Tb(Ⅳ)的研究

在一定的条件下,Tb(Ⅳ)的碱式碳酸盐可以溶解在丙二酸的水溶液中形成红棕色的络合物,该络合物组成是Tb[CH_2(COO)_2]_2,络合物在360～405nm有一宽带特征吸收峰。消光值在0～0.5范围内与Tb(Ⅳ)的浓度具有直线关系。分光光度法对Tb(Ⅳ)自还原反应研究确定:于15℃及丙二酸浓度为4.3M时随着PH值的增加,其半还原期增长。该反应的反应级数为一,反应活化能为98.7±0.8千焦/摩尔。     

水溶液中稳定四价(钅兰)系元素的研究——Ⅱ、三聚磷酸钠溶液中稳定Tb(Ⅳ)水合氧化物

Tb(Ⅳ)的水合氧化物与三聚磷酸钠溶液作用,则形成稳定的红棕色溶液。该溶液在375nm附近有特征的宽带吸收,其克分子消光系数ε=1095:在光的作用下有明显的廷多尔效应;在电场中则发生电泳,遇电解质则聚沉,其聚沉值随电解质阳离子电荷的增大而减小。动力学研究表明:Tb(Ⅳ)在溶液中的还原反应为一级反应,速率常数K=0.024昼夜~(-1),半还原期t_(1/2)=29昼夜。测定了有三聚磷酸钠存在时Tb(Ⅳ)-Tb(Ⅲ)的克式量电位(E′(NHE)= 0.398v)。溶液中加入无水乙醇或电解质则析出红棕色沉淀,其中Tb:P_3O_(10)~(5-)≌150:1(摩尔比),证明沉淀主要是Tb(Ⅳ)的水合氧化物。说明Tb(Ⅳ)能够稳定在三聚磷酸钠溶液中是由于形成了胶体溶液的缘故。     

Tb(Ⅳ)碱式碳酸盐的制备和一些性质的研究

本文报导了在[OH~-]=0.400～0.500M,[CO~(2-)_3]=2.000～2.200M条件下,Tb(Ⅲ)可被K_2S_2O_3氧化生成红棕色的Tb(Ⅲ)、Tb(Ⅳ)碱式碳酸盐固体混合物,Tb(1V)碱式碳酸盐含量约占80％。Tb(1V)碱式碳酸盐在PH=4的NaAc-HAc溶液中生成较稳定的橙红色络合物,它在370～380nm处有宽带吸收峰。     

在水溶液中用原碲酸根阴离子稳定铽(Ⅳ)的研究

本文报导了在水溶液中,用原碲酸根阴离子稳定铽(Ⅳ)的方法,研究了不同的条件对铽(Ⅳ)的形成及稳定性的影响,并对铽(Ⅳ)络合物溶液的紫外和可见吸收光谱、化学性质、铽的氧化率等进行了研究。     

铽(Ⅳ)在碳酸钾水溶液中行为和稳定条件的研究

Tb(Ⅳ)的碳酸钠复盐可溶解在1.5～5.5M K_2CO_3溶液中形成金黄色的络合物,该络合物在350～400nm有宽带吸收峰。消光值在0～0.98之间与Tb(Ⅳ)的浓度具有直线关系。用分光光度法研究了碳酸钾浓度、氢氧化钾浓度对Tb(Ⅳ)络合物形成及稳定性的影响等。     

氟罗沙星 - 铽(Ⅲ)络合物荧光探针对牛血清白蛋白的测定

以氟罗沙星-Tb3 作为络合物荧光探针,提出了一种新的荧光方法测量牛血清白蛋白.在pH=8.4的条件下,牛血清白蛋白(BSA)能使氟罗沙星(fleroxscin,FLX)-铽(Tb3 )位于545nm处的特征荧光显著增强,该特征峰的荧光强度与BSA的浓度成正比.根据这一性质,利用荧光光谱建立了一种测定牛血清白蛋白的新方法,方法的线性范围为5.0×10-7mol·L-1～8.0×10-6mol·L-1,检测限为3.2×10-8mol·L-1,该法用于新生牛血清中牛血清蛋白的测定,回收率为95%～102%.     

水溶性杯芳烃-铽(Ⅲ)-聚乙烯醇胶膜的荧光特性

水溶性杯[8]芳烃衍生物(L8)可以与Tb3+形成1∶2能量传递配合物,配合物的荧光强度与溶液的pH值有关。在聚乙烯醇(PVA)与甲醛缩醛反应时加入杯[8]芳烃衍生物,可以得到含L8的聚乙烯醇透明胶膜,该胶膜在碱性Tb3+溶液中浸泡24h后,胶膜在紫外灯照射下发出Tb3+的绿色荧光。L8-PVA-Tb胶膜在65℃的酸性溶液中浸泡6h后,胶膜的荧光几乎消失。荧光很弱的胶膜被碱性Tb3+溶液处理后,又呈现强的绿色荧光。     

硫酸盐溶液电解镍过程中As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)的行为

<正>R.R.Samal等研究了质量浓度在0~1 000mg/L范围的As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)对从硫酸盐溶液中电解镍的影响。砷和锑的存在使阴极电流效率降低,同时能耗增加。当加入硫酸镍溶液时,砷和锑都使阴极去极化,导致在更大阳极电位条件下,镍在阴极上还原。X射线衍射仪研究结果表明,As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)     

Au(Ⅲ)和Pt(Ⅳ)的吸附与分离

用二苯基磷酸盐一甲醛树脂同四乙烯五氨络合族的含磷螯合树脂在100～140℃反应4h而制备了一种新的螯合树脂。这种螯合树脂对Au(Ⅲ)和Pt(Ⅳ)的吸附容量为每克干树脂约2.3mmol,其吸附率很高,能有效地使溶液通过树脂床。在pH1.6～6.O内该螯合树脂对Au(Ⅲ)和Pt(Ⅳ)有极好的吸附能力,因而从二或三价其它金属离子的盐酸溶液中选择分离Au(Ⅲ)和pt(Ⅳ)是可能的。     

氨基硅烷改性芳香二酰氯及其稀土配合物的制备与荧光性能

以3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)与芳香二酰氯制备改性配体,然后与硝酸铽的六水合物反应制备出发光稀土铽配合物。研究了不同反应条件对铽配合物生成产率和荧光强度的影响,确定了最佳反应时间、温度和铽离子与改性配体的配比。并通过红外光谱、紫外光谱、EDTA滴定以及荧光光谱的测定,推测了铽配合物的结构,探讨了其能量传递过程。结果表明,配体经硅烷偶联剂改性以后,能较好地将吸收的能量传递给Tb~(3+),敏化其发光过程,从而表现出铽较强的荧光特征吸收峰,成功的制备了具有荧光性质的稀土配合物。     

Ti(Ⅳ)-Fe(Ⅲ)-H2O2-棓化青体系动力学光度法测定钛(Ⅳ)

在H2SO4介质中,铁(Ⅲ)能催化H2O2氧化棓化青褪色,钛(Ⅳ)对该催化反应有显著的催化作用,据此建立了测定痕量钛(Ⅳ)的动力学分析新方法。研究了该反应的最佳条件和动力学参数。以钛(Ⅳ)为催化剂的Fe(Ⅲ)-H2O2-棓化青催化反应体系中,对棓化青为假零级反应,对钛(Ⅳ)为一级反应,测得没有钛(Ⅳ)和有钛(Ⅳ)反应体系的表观活化能分别为79.75 kJ/mol和49.82 kJ/mol。该方法测定钛(Ⅳ)的检出限为0.01μg/mL,测量范围为0.03~0.16μg/mL,可用于废水样品中痕量钛(Ⅳ)测定。     

Tb(Ⅲ)-PMA-TPA体系的荧光光谱研究

主要研究了Tb3+-PMA、Tb3+-TPA和Tb3+-PMA-TPA体系在乙二胺存在下的荧光光谱性质及Gd3+、Y3+、La3+对Tb3+-PMA-TAP体系荧光强度的影响.实验结果表明Tb3+-PMA-TPA具有与Tb3+-PMA、Tb3+-TPA不同的光谱性质.在pH为6.0～8.0的溶液中,Y3+、Gd3+对Tb3+-PMA-TPA体系的荧光强度具有明显的增强作用.在最佳测试条件下进行痕量Tb3+的测定,其检出限为3.0×10-10 mol/L.     

铽在其它稀土元素存在时的氧化行为

本文研究了其它稀土元素R(R为La、Nd,Sm-Yb、Y)与铽共存时对Tb(Ⅲ)氧化行为的影响。发现所研究的其它稀土元素对铽的氧化均有不同程度的促进作用,其中轻稀土比重稀土更有利于Tb(Ⅳ)的形成。在Tb-R-O体系中,随着含量的增加,Tb(Ⅲ)的氧化率先逐渐升高直至达到极大值后再开始下降。当R为轻稀土时下降缓慢(镧例外),而当R为重稀土时则下降十分明显。此外,对外界条件如灼烧温度、退火温度、退火时间、冷却方式等因素对Tb(Ⅲ)氧化率的影响也进行了系统的研究。     

YF_3-LiF熔盐中Y(Ⅲ)的电化学行为研究

利用循环伏安法研究了YF_3-LiF熔盐体系中Y(Ⅲ)的电化学还原过程以及Y_2O_3的阴极行为。结果表明:Y(Ⅲ)在YF_3-LiF熔盐钼电极上的还原电位为-0.95 V(vs.Pt),反应为一步转移三电子的准可逆反应。氧化还原峰不随扫描速度而改变,说明该反应是可逆程度很大的准可逆反应,v~(1/2)与峰电流I_p呈线性关系,反应受扩散控制,扩散系数为3.626 4×10~(-8) cm~2/s。Y_2O_3加入熔盐中有助于Y(Ⅲ)还原电位的降低,有一定的去极化作用。Y(Ⅲ)在铁电极上的还原过程出现了三个不同的还原电流峰,发生欠电位沉积形成钇铁合金相,电还原生成金属钇。     

用稀土草酸盐作前驱物合成磷酸镧铈铽

镧铈铽的氯化物溶液用草酸沉淀成镧铈铽的草酸盐 ,该草酸盐经洗涤后用 (NH4) 3 PO4转化成相应的磷酸盐 ,该磷酸盐经 90 0℃灼烧后得到白色粉末 ,在显微镜下该白色粉末为针束状结晶体 ,经化学分析及根据其发光特性 ,证实为正磷酸盐 ,其化学式为 L ax Cey Tb1 - x - y PO4,该磷酸盐可作为绿色发光材料的原料。     

β-吲哚乙酸-邻菲啰啉-铽(Ⅲ)配合物荧光性质研究

为了提高β-吲哚乙酸(IA)-铽二元固态配合物的荧光性能,在乙醇水溶液体系中,以邻菲啰啉(phen)作为第二配体,合成了铽与IA、phen三元固态配合物.通过元素分析、红外光谱及荧光光谱分析,确定了配合物的组成及其成键特征,研究了其荧光性能.三元配合物组成为Tb(IA)3·phen.三元配合物的荧光强度是二元配合物的近10倍.     

Tb(Ⅳ)水合氧化物在不同酸中行为的研究——Ⅳ、在丙二酸中的行为

本文研究了TbO_2·xH_2O在丙二酸—丙二酸钠酸性溶液中的胶溶作用。通过对溶胶光学性质、电学性质、聚沉值、紫外可见吸收光谱及溶胶聚沉物的元素分析和红外光谱分析等的研究,得出Tb(Ⅳ)的水合氧化物在该体系中是以带负电荷的胶体状态存在。本文还对溶胶中Tb(Ⅳ)水合氧化物的氧化还原动力学进行了研究,并探讨了胶溶的原因及反应机理。     

DEHPA从酸溶液中萃取Fe(Ⅲ)

<正> 在不同条件下研究用二(2-乙基已基)磷酸(DEHPA)煤油溶液,从含硫酸、盐酸、硝酸的水溶液中萃取Fe(Ⅲ)。结果表明,尽管从硫酸溶液中萃Fe(Ⅲ)是离子交换反应占优势,但速度比在硝酸或盐酸溶液中慢些,在后两种情况下,DEH