有机络合剂稳定高价稀土元素的研究(Ⅶ)—用皮考啉二酸稳定水溶液中Tb(Ⅳ)的研究

在一定条件下,Tb(Ⅳ)的碱式碳酸盐可以溶解在皮考啉二酸的水溶液中,形成橙红色络合物,该络合物在382nm附近有一宽带特征吸收峰。消光值在0～0.6范围内与Tb(Ⅳ)的浓度呈直线关系。分光光度法对Tb(Ⅳ)的自还原反应研究确定,在20±1℃及皮考啉二酸的浓度为1.92×10~(-2)mol时,pH小于6.00条件下,随pH值的升高,其自还原速度减小;该自还原反应的级数为1.5。     

铽(Ⅳ)在碳酸钾水溶液中行为和稳定条件的研究

Tb(Ⅳ)的碳酸钠复盐可溶解在1.5～5.5M K_2CO_3溶液中形成金黄色的络合物,该络合物在350～400nm有宽带吸收峰。消光值在0～0.98之间与Tb(Ⅳ)的浓度具有直线关系。用分光光度法研究了碳酸钾浓度、氢氧化钾浓度对Tb(Ⅳ)络合物形成及稳定性的影响等。     

水溶液中稳定四价(钅兰)系元素的研究——Ⅱ、三聚磷酸钠溶液中稳定Tb(Ⅳ)水合氧化物

Tb(Ⅳ)的水合氧化物与三聚磷酸钠溶液作用,则形成稳定的红棕色溶液。该溶液在375nm附近有特征的宽带吸收,其克分子消光系数ε=1095:在光的作用下有明显的廷多尔效应;在电场中则发生电泳,遇电解质则聚沉,其聚沉值随电解质阳离子电荷的增大而减小。动力学研究表明:Tb(Ⅳ)在溶液中的还原反应为一级反应,速率常数K=0.024昼夜~(-1),半还原期t_(1/2)=29昼夜。测定了有三聚磷酸钠存在时Tb(Ⅳ)-Tb(Ⅲ)的克式量电位(E′(NHE)= 0.398v)。溶液中加入无水乙醇或电解质则析出红棕色沉淀,其中Tb:P_3O_(10)~(5-)≌150:1(摩尔比),证明沉淀主要是Tb(Ⅳ)的水合氧化物。说明Tb(Ⅳ)能够稳定在三聚磷酸钠溶液中是由于形成了胶体溶液的缘故。     

Tb(Ⅳ)水合氧化物在不同酸中行为的研究——Ⅳ、在丙二酸中的行为

本文研究了TbO_2·xH_2O在丙二酸—丙二酸钠酸性溶液中的胶溶作用。通过对溶胶光学性质、电学性质、聚沉值、紫外可见吸收光谱及溶胶聚沉物的元素分析和红外光谱分析等的研究,得出Tb(Ⅳ)的水合氧化物在该体系中是以带负电荷的胶体状态存在。本文还对溶胶中Tb(Ⅳ)水合氧化物的氧化还原动力学进行了研究,并探讨了胶溶的原因及反应机理。     

Tb(Ⅳ)碱式碳酸盐的制备和一些性质的研究

本文报导了在[OH~-]=0.400～0.500M,[CO~(2-)_3]=2.000～2.200M条件下,Tb(Ⅲ)可被K_2S_2O_3氧化生成红棕色的Tb(Ⅲ)、Tb(Ⅳ)碱式碳酸盐固体混合物,Tb(1V)碱式碳酸盐含量约占80％。Tb(1V)碱式碳酸盐在PH=4的NaAc-HAc溶液中生成较稳定的橙红色络合物,它在370～380nm处有宽带吸收峰。     

在碲酸盐水溶液中用臭氧氧化镨(Ⅲ)和铽(Ⅲ)

本文报导了在碲酸盐水溶液中用臭氧氧化正三价的镨和铽,得到了正四价的镨和铽的化合物。通过对溶液的紫外和可见吸收光谱的研究,证明了溶液中镨(Ⅳ)和铽(Ⅳ)的存一在。镨(Ⅳ)的特征吸收峰在280、447、475和490hm,铽(Ⅳ)的特征吸收峰在360nm。对镨(Ⅳ)和铽(Ⅳ)溶液的动力学研究,发现镨(Ⅳ)和铽(Ⅳ)在碱性溶液中的还原反应是拟一级反应(Pseudofirst-order reaction),镨(Ⅳ)、铽(Ⅳ)在该条件下的半衰期分别为18′14″、2.65天。测定了有络合剂存在时不同铽(Ⅳ)浓度的溶液的电位,报导了Tb(Ⅳ)/Tb(Ⅲ)电对在该条件下的克式电位是+0.953V(25℃,对标准氢电极而言)。     

锇(Ⅷ)-N-(8-喹啉基)-N’-苯甲酰基硫脲(QBTU)络合物吸附波的1.5次微分极谱研究

于0.025mol/LNaOH溶液中,Os(Ⅷ)-QBTU体系产生—明晰的极谱波,其1.5次微分峰电流与浓度在1.0×10~(-7)～4.0×10~(-5)mol/L范围内呈线性关系。研究了极谱电流的性质、反应机理及电极过程等后确认:络合物的组成为[OsO_4(OH)_2·QBTU]·Na_2并吸附于滴汞电极表面,配体QBTU在不离解出的情况下发生电还原,获得络合物吸附波,电极过程不可逆,[OsO_4(OH)_2·QBTU]~(2-)离子的条件稳定常数8.5×10~5。     

偶氮氢膦(Ⅲ)分光光度法测定钛

建立一种用显色剂偶氮氯膦(Ⅲ)与Ti(Ⅳ)的显色反应和测定方法,该络合物的λmax为690nm,摩尔吸光系数为1.47×105L·moL-1·cm-1,钛在0～1.0μg/mL内服从比尔定律,该方法能用于还原用铁粉、粉末冶金铁粉和钢铁中微量钛的测定。     

2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑固相萃取分光光度法测定钯的研究

根据新试剂2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑(CPABT)与钯的显色反应以及C8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量钯的新方法.在pH值为5.9～7.5的磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲介质中,在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,钯与CPABT发生反应形成1:1的稳定络合物.该络合物可用C8固相萃取小柱富集,富集的络合物可用甲醇洗脱后分光光度法测定.在富集后的测定溶液中,络合物最大吸收波长为510nm,摩尔吸光系数ε=1.61×105 L/(mol·cm),Pd2 质量浓度在0.1～1.0μg/ml范围内符合比尔定律.该方法用于测定催化剂中钯的含量,结果令人满意.     

Sn(Ⅳ)-DBPF-H_2QS-CTMAB显色体系的研究

在024～040mol/LH2SO4介质中,有溴化十六烷基三甲基铵存在下,Sn(Ⅳ)与8羟基喹啉5磺酸(H2QS)和4,5二溴苯基荧光酮(DBPF)形成有色的胶束混配络合物。络合物组成为Sn(Ⅳ)∶H2QS∶DBPF=1∶1∶2。最大吸收波长为540nm,表观摩尔吸光系数ε=142×105。在25mL溶液中,Sn(Ⅳ)在0～10μg范围内符合比尔定律。该法灵敏度和选择性均比无H2QS存在时好,用于铝合金及有机锡混料中锡的测定,结果满意。     

在苯羟乙酸—抗坏血酸(或羟胺)存在下钛和诋唑显色反应的研究

苯羟乙酸(MDIA)能和钛(Ⅳ)形成稳定的络合物,故在分析中常用作钛的掩蔽剂.作者将其作为辅助配位体之一,同抗坏血酸或羟胺(Hy)引入钛(Ⅳ)—铍试剂Ⅲ体系,结果形成了灵敏度和选择性较高的四元络合物.为了探讨在某些双偶氮显色剂中引入这类配位体的可能性,本文研究了上述配位体同时存在下,钛(Ⅳ)与(口底)唑的显色反应.结果证明;当这类辅助配位体存在时,钛(Ⅳ)与(口底)唑(STA)也能形成Ti(IV)—VC(或Hy)—MDIA—STA四元络合物.其λ_(max)为540nm,ε_(540)nm=8.8×10~     

3-(2-吡啶基)-5,6-双(4-苯磺酸)-1,2,4-三嗪(Ferrozint,简称亚铁嗪)与钴反应的分光光度研究

本文系统地就钴与亚铁嗪的反应条件进行了试验,结果表明,在pH2～8范围内,2分钟内能形成红色络合物,可稳定24小时,其最大吸收位于470～530nm处,表观摩尔吸光系数ε_(510)=4.2×10~3.在该条件下,可允许存在10mgMn(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Mo(Ⅵ),5mg     

磷酸盐基质点阵中Ce~(3 )→Tb~(3 )的转移

在具有不同结构类型的各种磷酸液盐中,特别在新化合物 Na_3Ln(PO_4)_2:Ce,Tb;NaxSr_(3-2)xlnx(PO_4)_3:Ce,Tb 和 KCaLn(PO_4)_2:Ce,Tb 中,已经表明将发生 Ce~(3 )→Tb~(3 )的转移。     

1,5-二(2-羟基-5-氯苯)-3-氰基甲(鐕)分光光度法测定微量锗

研究了在十六烷基三甲基溴化铵存在下,1,5-二(2-羟基-5-氯苯)-3-氰基甲(鐕)(HCPCF)与锗(Ⅳ)发生显色反应的条件,建立了新的测定微量锗(Ⅳ)的高灵敏度分光光度法.实验结果表明,试剂与锗(Ⅳ)在pH 10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中形成稳定的蓝色络合物,其组成比为4∶1,络合物的最大吸收峰在632 nm波长处,表观摩尔吸光系数为2.7×105L·mol-1·cm-1.锗(Ⅳ)浓度在0.002～0.32μg/mL范围内符合比尔定律,检出限为0.80 mg/mL.经二乙基二硫代氨基甲酸钠-四氯化碳(DDTC-CCl4)萃取分离锌的干扰后,用于锌精矿中微量锗的测定,回收率在103.7%～104.6%之间,相对标准偏差(n=6)小于3%.     

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚固相萃取分光光度法测定痕量铂

研究了4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚与铂(Ⅳ)的显色反应,建立了一个测定铂的光度分析新方法。在pH5.0的醋酸-醋酸钠缓冲介质中,溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚与铂(Ⅳ)反应生成摩尔比为2∶1稳定络合物,该络合物可用阳离子交换树脂固相萃取柱富集,吸附柱上富集的络合物用乙醇洗脱后用分光光度法测定。分离后的测定液中,络合物最大吸收波长为490nm,表观摩尔吸光系数ε=1.22×105L·mol-1·cm-1,铂(Ⅳ)含量在0～1.6μg/mL内符合比尔定律,相关系数r=0.9978,对30余种共存离子进行试验,结果表明,大多数常见离子不干扰测定。方法用于合金、矿石、粉煤灰等样品中铂的分析,相对标准偏差小于5.1%,加标回收率在96%～105%之间。     

新试剂3,5-二溴-4-偶氮-8-羟基喹啉苯基荧光酮与锆(Ⅳ)显色反应的研究及应用

研究了新显色剂3,5-二溴-4-偶氮-8-羟基喹啉苯基荧光酮(DBAHQPF)在溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,与锆(Ⅳ)形成红色络合物的条件,其λ_(max)~(MR)=538nm,ε_538nm=1.72×10~5,锆(Ⅳ)浓度在0～10μg/25ml 范围内服从比尔定律。拟定方法已用于直接测定铝合金样品中痕量锫,结果满意。     

稀土冠醚类络合物的研究(Ⅵ)——硝酸铈(Ⅳ)与2,4—二酮16—冠—5络合物的合成及性质

制备出组成为1:1(金属离子/冠醚)的固态络合物Ce(NO_3)_4·C_(11)H_(18)O_7·2H_2O·(CH_3)_2CO,测定了其熔点,并对该络合物进行了元素分析、红外光谱及差热热重分析。     

喹哪啶酸铽(Ⅳ,Ⅲ)固态化合物的制备及表征

Tb(Ⅳ)常以氧化物、氟化物和铽酸盐的形式稳定存在于固体中。由于E°(Tb(Ⅳ)/Tb(Ⅲ))高达+3.1Ⅴ,Tb(Ⅳ)不易在一般水溶液中产生和存在。等曾报导用杂多酸阴离子在水溶液中成功地稳定了Tb(Ⅳ)。D.E.Hobart和P.G.Varlashkin在碱性K_2CO_3溶液中稳定了Tb(Ⅳ)。国内用无机络合剂和     

Ba(Ⅱ)—2,2’-联吡啶—间溴偶氮羧显色条件的研究

本文研究了新显色剂间溴偶氮羧与钡显色反应的最佳条件.在2,2’-联吡啶存在下,pH2.0混酸-NaOH介质中,Ba(Ⅱ)与显色剂迅速反应,形成稳定的1:2络合物.λ_(max)=710nm,ε_(710)=1.5×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),0～15μBa/25ml符合比尔定律,为已报导钡最灵敏的显色反应之一.     

4-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铑(Ⅲ)显色反应研究及其应用

研究了显色剂 4 ( 2 噻唑偶氮 ) 5 二甲氨基苯胺 (简称TADMA)与铑 的显色反应。结果表明 ,在 pH3 2～ 4 8范围内 ,铑 与TADMA反应形成 1∶2红色络合物 ,加入无机酸后色泽加深 ,络合物的表观摩尔吸光系数为 1 2 1× 10 5,铑质量浓度在 0～ 0 92 μg/mL范围内服从比尔定律。本方法操作简便 ,灵敏度高 ,选择性好 ,常见金属离子在一定范围内无干扰 ,用于催化剂中微量铑的测定 ,结果满意