甲醇制二甲醚的负载型杂多酸催化剂制备及其性能研究

制备了以γ-Al2O3为载体的负载型杂多酸催化剂,并对其进行了表征和活性评价。研究结果表明,当十二钨硅酸质量分数为10%～16%时,催化剂的活性最佳,此时甲醇脱水制二甲醚的最佳工艺条件为反应压力0.70～0.80MPa、反应温度280～320℃、质量空速1.5～2.5h-1。     

甲苯与丙烯烷基化反应催化剂和工艺的研究

制备了一系列的负载型杂多酸催化剂，利用氮吸附静态容量法和XRD对催化剂的物性进行了表征。考察了催化剂对甲苯与丙烯烷基化合成甲基异丙苯反应的催化活性，并对工艺条件进行了优化，在此基础上进行了催化剂的寿命实验，结果表明：SiO2负载的杂多酸催化剂对于该反应有很好的活性和稳定性。在温度100－140℃、空速3－5h^-1、苯烯比3－6的反应条件下，连续运转1000h，催化剂的活性保持稳定。     

负载型杂多酸催化剂在烷烃异构化中的研究与应用

负载型杂多酸在许多反应中都显示出很高的活性和选择性,是化学工业中很有潜力的一种新型多功能催化剂。概述了负载型杂多酸催化剂的制备方法;详细分析了杂多酸酸性、负载的金属以及载体等因素对催化剂性能的影响;综述了负载型杂多酸催化剂催化烷烃异构化反应的研究进展,并对此类催化剂今后的研究发展方向进行了展望。     

磷钼杂多酸催化合成乙酸乙酯的研究

以磷钼杂多酸为催化剂，以乙醇和乙酸为原料合成乙酸乙酯。经实验确定了最佳反应条件：酸醇比为2．5：1—3．0：1磷钼酸用量为酸质量的2．5％一3．0％，反应时间为4．5h，酯化率达94％以上。     

辅酶Q0的制备

以聚乙二醇(PEG)1000为相转移催化剂,负载型杂多酸为催化剂,在乙酸介质中,用双氧水氧化3,4,5-三甲氧基甲苯制备了合成辅酶Q10的重要中间体2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌,也称辅酶Q0,研究获得了较合适的反应条件：反应温度在30～35℃,24g3,4,5-三甲氧基甲苯原料需要0．4gPEG-1000催化剂,乙酸和50％双氧水各40mL,20mL负载型杂多酸催化剂。反应液经过水洗、萃取和结晶提纯后,辅酶Q0纯度达到97％,收率为90％。     

杂多酸催化合成己二酸二辛酯的研究

对杂多酸和固载型催化剂催化己二酸和正辛醇反应合成己二酸酸二辛酯进行了研究，探讨了催化剂用量，酸醇摩尔比，反应时间等因素对反应结果的影响。在酸醇的摩尔比为l：2．4，催化剂的用量为己二酸质量的1．4％，反应时间为3．5h的条件下，己二酸二辛酯的酯化率可达99．1％。固载型杂多酸催化剂可多次使用而活性没有明显下降。     

氧化铝负载杂多酸催化甲醇脱水制备二甲醚

制备并用N2 吸附和吡啶吸附红外进行表征 ,结果表明氧化铝负载杂多酸催化剂具有中孔结构 ,表面上具有布朗斯台特酸和路易斯酸。研究了反应压力、温度和质量空速对甲醇脱水生成二甲醚转化率和选择性的影响 ,及催化剂使用寿命。使用该催化剂制备二甲醚的最佳工艺条件为 :反应压力 0 .75～ 0 .85MPa ,反应温度 2 80～ 32 0℃ ,质量空速 1 .5～ 2 .5h- 1 。     

杂多酸及其季铵盐催化剂催化H_2O_2环氧化1-辛烯

用杂多酸与季铵盐反应制备了杂多酸季铵盐型催化剂(HQWP和Q3PW4O16),并对其进行了红外FT IR及元素分析。分别以磷钼酸,HQWP,3-氨丙基三甲氧基硅烷改性硅胶负载磷钨酸,Q3PW4O16,磷钨酸,磷钨酸钠为催化剂,H2O2为氧化剂,对1-辛烯进行环氧化反应,产率分别为3.31%、31.20%、81.42%、80.02%、94.80%、84.61%。还做了催化剂重复使用实验,其结果表明:Q3PW4O16和HQWP两种催化剂可以重复使用3次,平均产率分别为76.63%和24.54%,其他的反应产率下降明显。另外对用Q3PW4O16和HQWP为催化剂的1-辛烯环氧化反应进行了条件优化。     

Keggin型杂多酸催化酯化反应研究进展

简述了杂多酸的结构和性能。对近年来国内外有关杂多酸盐及其负载型杂多酸催化剂在酯化反应中的研究现状进行了分析介绍，展望了未来的发展方向。今后研究的重点是进一步解决活性成分溶脱以及催化活性同负载机理的关系等问题，负载型杂多酸催化剂在催化酯化反应中具有很好的应用前景。     

硅胶负载钨钼杂多酸催化合成聚缩季戊四醇乙二醛

以硅胶负载钨钼杂多酸为催化剂,乙二醛与季戊四醇为原料,合成了聚缩季戊四醇乙二醛,系统地研究了乙二醛与季戊四醇的摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。结果表明：在n（醛）：n（季戊四醇）=1：18,催化剂的用量占反应物料总质量的1．5％,反应时间为2．5h条件下,聚缩季戊四醇乙二醛平均收率在67％。     

用环境友好催化剂合成丙酸异戊酯的研究

以固载杂多酸盐TiSiW12O40／TiO2为环境友好催化剂，对以丙酸和异戊醇为原料合成丙酸异戊酯的反应条件进行了研究。实验表明：TiSiW12O40／TiO2是合成丙酸异戊酯的良好催化剂，最佳反应条件为：n(醇)：n(酸)=1．3：1，催化剂用量为反应物料总质量的2．0％，反应时间1．0h，反应温度95—110℃。上述条件下，丙酸异戊酯的收率可达76．2％。     

DaWson型磷钨钒杂多酸催化合成苹果酯的研究

制备了Dawson型磷钨钒杂多酸催化剂，用Fr—IR分析方法对催化剂进行了结构表征，并以乙酰乙酸乙酯与乙二醇为原料催化合成了苹果酯。实验结果表明，磷钨钒杂多酸是合成苹果酯的理想催化剂，其较优反应条件为：乙酰乙酸乙酯0．1 mol，n（乙酰乙酸乙酯）：n（乙二醇）=1．0：1．5，催化剂的用量为反应物总质量的1．5％，12mL甲苯，回流反应3．0h，苹果酯的收率可达83．0％以上。     

分子筛MCM-48负载杂多酸催化合成乳酸丁酯性能研究

通过浸渍法分别将磷钨酸、磷钼酸负载于MCM-48分子筛内,制备负载型杂多酸催化剂,并采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、N_2吸附-脱附、X射线衍射(XRD)等方法对负载型催化剂进行表征。将负载型杂多酸催化剂应用于乳酸丁酯合成反应,在催化剂用量及反应温度确定的条件下,考察了正丁醇和乳酸物质的量比、杂多酸负载量、反应时间对酯化率的影响。结果表明,MCM-48分子筛分别负载磷钨酸和磷钼酸是合成乳酸丁酯较为理想的催化剂,在最佳条件下,催化合成乳酸丁酯酯化率在94%以上,且负载型催化剂回收容易,可重复使用。     

负载型磷钨杂多酸催化合成环烷酸正十八酯

研究了以石油环烷酸、正十八醇为原料,以浸渍法制备的负载型磷钨杂多酸作为催化剂,催化合成环烷酸正十八酯的酯化反应.对两种不同载体负载的催化剂的活性和寿命进行研究,结果表明活性炭负载型磷钨杂多酸催化剂更有利于催化合成环烷酸正十八酯的酯化反应.活性炭负载型磷钨杂多酸催化剂的用量为醇酸总质量的1.5%～2.5%时,催化效果较好,此时酯化率可达91%以上.     

杂多酸催化合成顺丁烯二酸二丁酯研究

以杂多酸为催化剂、顺丁烯二酸酐和正丁醇为原料合成了顺丁烯二酸二丁酯。研究了杂多酸种类和用量、醇酐物质的量比、反应时间对酯收率的影响。结果表明 :此法催化剂用量少、催化活性高、反应时间短、酯收率高、反应工艺简单。用正交实验确定了合成该酯的最佳工艺条件为 :m(催化剂 )∶m(酐 ) =1 6∶1 0 0 0 ,n(醇 )∶n(酐 ) =3∶1 ,反应温度 1 1 5～ 1 2 5℃ ,反应时间 2 5～ 3 0h。在此条件下 ,酯收率超过 96%。     

固载杂多酸催化合成乳酸异戊酯

用固载杂多酸PW12／SiO2为催化剂，实现了乳酸与异戊醇反应合成乳酸异戊酯。最佳合成条件为：n（酸）：n(醇）＝1：2．0，催化剂用量为乳酸质量的5％，反应时间为1h，产率可达93％。催化剂具有容易回收、可循环使用、不污染环境等优点。     

负载型Keggin杂多酸催化糠醛液相氧化制备顺酐

用不同比例的四水合钼酸铵、偏钒酸铵、钨酸、草酸和磷酸等合成了4种Keggin杂多酸,并以SiO_2为载体,采用浸渍法制备了负载型的Keggin杂多酸催化剂。采用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和程序升温脱附(NH_3-TPD)等手段对催化剂进行表征。以合成的负载型杂多酸为催化剂,H_2O_2为氧化剂,二氯乙烷为溶剂,研究了催化剂催化糠醛液相氧化制备顺酐的性能,考察了催化剂种类和用量,溶剂、氧化剂用量,反应温度和反应时间对糠醛转化率和顺酐收率的影响。结果表明,以MoWP/SiO_2为催化剂,催化反应性能较好,较佳的工艺条件为反应温度60℃,反应时间3 h,催化剂与糠醛的质量比为0.09,二氯乙烷和糠醛物质的量之比为3,H_2O_2和糠醛物质的量之比为2.5,在此条件下糠醛的转化率为82.33%,顺酐的收率和选择性分别可达78.51%和95.36%。催化剂在使用5次后,顺酐的收率为64.18%,重复使用性能较好。     

杂多酸(盐)催化剂在催化氧化反应中的应用进展

介绍了近几年来杂多酸(盐)催化剂在催化氧化反应中应用研究的最新进展,其中以修饰型杂多酸(盐)和负载型杂多酸(盐)作为重点进行了较全面的综述.认为杂多酸(盐)作为一类性能优异的绿色催化剂,它的研究与开发具有十分重要的意义,在有机合成中将有十分广阔的发展前景.     

ZSM-5负载杂多酸催化剂的制备及其氧化脱硫性能研究

以ZSM-5材料为载体,分别采用浸渍法、溶胶凝胶法、水热分散法将杂多酸（磷钼酸、磷钨酸）负载于ZSM-5上制备催化剂。利用X射线衍射、红外光谱、扫描电镜等方法对催化剂进行了表征,发现杂多酸能够高度分散在载体表面。以苯并噻吩为反应物进行氧化脱硫反应,考察了不同合成条件对反应效率的影响。结果表明：水热分散法合成负载磷钨酸催化剂的脱硫效果最好,在反应温度为60℃,负载量为10%,剂油等体积比的最佳反应条件下,脱硫率为73.2%。     

负载型杂多酸催化乙烷氧化脱氢反应的起燃特性

研究了负载在SiO₂ 上的杂多酸催化剂的乙烷氧化脱氢活性 .发现在乙烷氧化脱氢反应中存在一个活性起燃温度 ,当反应温度高于此温度时 ,反应以气相自由基反应为主 .杂多酸的酸性与乙烷在杂多酸表面的吸附有关 ,酸性越强 ,引发自由基反应的起燃温度越高