反应条件的改变对单季戊四醇收率的影响

研究了以甲醛、乙醛、氢氧化钠为原料经缩合反应合成单季戊四醇的方法。考察了反应温度、甲醛浓度、乙醛进料浓度、甲醛乙醛配比、反应时间等因素的影响,最佳工艺条件为:反应温度60℃,w(甲醛)=20%,乙醛进料w=20%,甲醛乙醛量比5∶1,反应时间90 min。     

双季戊四醇合成工艺研究进展

介绍了双季戊四醇(双季)合成工艺的研究现状。阐述了由单季戊四醇(单季)生产中副产双季,以单季为原料在酸催化下分子间脱水、或基于与尿素／碳酰胺反应、或经过单季偏酯、或采用3,3-二羟甲基氧杂环丁烷和赤藓(糖)醇为起始原料制取双季的工艺过程及新技术,指出在生产单季中副产双季是双季的主要获取途径,提高副产双季的收率及单、双季分离条件是今后的主要研究方向。     

季戊四醇在反应液中的结晶动力学研究

甲醛、乙醛在碱性条件下合成季戊四醇,反应液中含有大量杂质,结晶是实现季戊四醇提纯和关键杂质组分二季戊四醇回收的主要手段。文章用筛析法对工业季戊四醇反应液中的季戊四醇和二季戊四醇结晶动力学特性进行了研究。考察浓缩反应液从80℃降到30℃,结晶时间为8 h,搅拌速度为60 r/min条件下,测得二季戊四醇与季戊四醇的成核速率分别为3.32×106,5.1×105个/(h.L),比值为6.51;季戊四醇与二季戊四醇晶体生长速率分别为0.032 9,0.006 5 mm/h,比值为5.05,以三维体积计为128倍。理论上证明了季戊四醇晶体粒径大、密度小,二季戊四醇晶体粒径小、密度大的原因,与镜检结果一致。为制备高纯季戊四醇工艺提供理论依据,表明可以根据产品的纯度和收率要求,设计相应的工艺条件。     

季戊四醇生产技术进展及市场分析

季戊四醇是由甲醛和乙醛缩合而成的一种重要精细化工产品，根据缩合产物中分离出季戊四醇的成分以及含量的不同，可以分为工业季戊四醇、单季戊四醇、双季戊四醇和三季戊四醇四大类。其中单季戊四醇主要用于生产醇酸树脂，合成润滑油及其添加剂用脂肪酸酯，松香酯及妥儿油酯，炸药，聚醚多元醇和聚酯多元醇生产的起始剂等；双季戊四醇和三季戊四醇主要用于生产防火涂料、合成高档涂料和润滑油等。     

微通道反应器中合成季戊四醇

国内工业生产季戊四醇存在收率低等问题。以甲醛与乙醛为原料,氢氧化钠为催化剂,用微通道反应器这一新型工艺方法合成季戊四醇,并使用液相色谱进行定量分析。考察了反应温度、反应时间和原料物料等因素对收率的影响。并通过使用Design-Expert 8软件设计响应面实验,优化实验条件,结果表明：当反应温度为44℃,反应时间为161 min,n(甲醛)∶n(乙醛)为5∶1时,季戊四醇的摩尔收率达到93.17%。与传统釜式反应相比季戊四醇摩尔收率提高了25.21%,具有工业化的前景。     

卤代乙醛缩二乙醇的合成

以醋酸乙烯酯、乙醇、氯气为原料,采用一锅煮方法合成氯乙醛缩二乙醇,同时用正交实验法优化了关键步骤氯乙醛和乙醇的缩合反应条件,得到优化条件为:醋酸乙烯酯与乙醇的比为1:5,缩合反应时间3h,缩合反应温度60℃,中和到pH值为6,此条件下产品收率达83%.并且在相同的实验条件下对其它卤代乙醛缩二醇的合成进行了初步的探讨,产品收率在60～80%之间.     

循环一锅法合成高纯度大粒径螺二醇

以甲醛、异丁醛和季戊四醇为主要原料,在催化剂作用下利用循环一锅法合成螺二醇。通过正交优化实验,考察了物料配比、温度、反应时间、溶剂量以及催化剂对两步法合成螺二醇收率的影响,确定了合成螺二醇最佳工艺条件,在该适宜条件下,开发了循环一锅法的制备工艺,即n(甲醛):n(异丁醛):n(季戊四醇)=2.85:2.85:1,反应温度75℃,反应时间9 h,产品总收率和纯度可达95.4%和99.9%。采用~1HNMR和HPLC确定了螺二醇产品结构和纯度。     

2-(2-甲氧基乙氧基)乙醛缩二甲醇的合成

以乙二醇-甲醚为起始原料,与金属钠进行取代反应,不经分离,与2-氯乙醛缩二甲醇经缩合反应合成2-(2-甲氧基乙氧基)乙醛缩二甲醇,同时考察反应时间、醇钠物质的量比和醛钠物质的量比对收率的影响。反应的最佳条件为：反应时间8h,醇钠物质的量比为4：1,醛钠物质的量比为1．3：1,收率为90％。     

三季戊四醇八丙烯酸酯的合成

研究了以三季戊四醇和丙烯酸为原料合成三季戊四醇八丙烯酸酯的方法,考察了催化剂、阻聚剂的种类及其用量、溶剂用量、酸醇比、反应时间等因素的影响,得到的最佳反应条件是:2.0 g固体超强酸SA,0.8 g阻聚剂YD,95 mL甲苯,酸醇比10∶1,反应时间4 h,三季戊四醇八丙烯酸酯收率达81.8%。     

单、双、三季戊四醇的合成

研究了以甲醛、乙醛、氢氧化钠为原料经缩合反应合成单、双、三季戊四醇的方法．考察了反应物配比、甲醛浓度、反应温度、投料时间等因素的影响,获得最佳工艺条件为：n(甲醛)：n(乙醛)：n(氢氧化钠)：4．2：1：1．2．甲醛浓度18％(质量分数),反应温度60℃,投料时间1．0h,单、双、三季戊四醇收率分别为49．7％、24．2％和4．4％(以乙醛计)。     

双季戊四醇收率与反应条件依赖关系研究

利用均匀设计法，通过少量实验，使用计算机回归出双季戊四醇收率与反应条件间的依赖关系：Ｙ＝４．１４１８＋０．０８９ｘ＿１－１０．０８ｘ＿２＋８３．０１８ｘ＿３－０．１２９ｘ＿４－２９．６３８ｘ，其表明增加反应温度和降低甲醛与乙醛配比都可以增加双季戊四醇的收率，结果与实验相吻合。用回归方程得到的优化条件进行实验得到的双季戊四醇收率为２５．４％，与预测值很接近。     

再生用碱的质量对阴离子交换树脂性能的影响

我国许多电厂在再生阴离子交换树脂时都习惯采用隔膜法生产的工业氢氧化钠，这种氢氧化钠中的杂质离子含量较高，会对阴离子交换树脂的性能产生很大的影响。就碱中杂质成分对阴离子交换树脂的影响，通过比较两种不同纯度的碱再生后的阴离子交换树脂的技术经济性，提出再生阴离子交换树脂时应优先选择纯度较高的碱。     

Zn-ZSM-5分子筛催化剂上醛氨缩合反应条件的研究

研究了Zn-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,考察了反应温度、原料配比、反应时间、空速和催化剂寿命等因素对醛氨缩合反应的影响,系统研究了醛氨缩合反应的规律。结果表明,在反应温度450℃、n(甲醛)∶n(乙醛)∶n(氨气)=1∶1∶4和空速(0.6～1.0)h~(-1)条件下,醛氨缩合反应的选择性较高.总收率达85%以上。此条件下,Zn-ZSM-5分子筛催化剂寿命较长,约20 h。     

聚乙烯醇胶粘剂的缩醛化研究

首先研究了聚乙烯醇与甲醛的缩醛化反应条件,然后用乙醛代替部分甲醛进行改性研究,发现用乙醛代替部分甲醛后,在胶粘剂的各项性能上都有很大改善。     

液相色谱法测定环氧乙烷和乙二醇装置中气体和液体的醛含量

衍生技术与液相色谱法相结合,将样品与过量的2,4-二硝基苯肼衍生液混合,样品中的甲醛、乙醛分别与2,4-二硝基苯肼发生衍生反应,生成甲醛、乙醛的腙衍生物,用高效液相色谱ODS柱分离,采用DAD检测器在254nm波长下分别测量峰面积,应用标准曲线外标方法计算结果,准确定量测定样品中的甲醛、乙醛含量,解决了环氧乙烷装置反应器出口气中、乙二醇水溶液中以及环氧乙烷和乙二醇产品中的甲醛、乙醛分别定量测定的技术难题,高效、灵敏、准确。     

超高效液相色谱法测定卷烟包装纸中的甲醛和乙醛

研究了超高效液相色谱用于卷烟包装纸中甲醛和乙醛含量测定方法。甲醛和乙醛通过2,4-二硝基苯肼衍生化后,以0.5%甲酸水溶液-乙腈(体积比为65∶35)为流动相,在Waters BEHShield RP18(1.7μm,2.1 mm×50 mm)色谱柱上分离,二极管阵列检测器检测,检测波长360 nm。甲醛和乙醛在5 min内即可完全分离,方法具有较好的重现性和线性关系,相关系数均达到0.999 9,加标回收率甲醛为97.9%,乙醛为95.5%;用于卷烟包装纸中甲醛和乙醛的快速测定,结果满意。     

低聚合度多聚甲醛制备工艺的优化

考察了制备低聚合度多聚甲醛(PF)的适宜助剂、加入质量分数和效果,并研究了反应时间、反应温度和热空气线速度对制备的PF中醛质量分数和醛收率的影响规律。采用二次回归正交组合设计实验方法,建立了甲醛质量分数、甲醛收率与反应温度、反应时间和热空气线速度之间的经验数学模型,模型计算值与实验值较吻合,平均相对偏差均小于3.44%。结果表明:影响PF中甲醛质量分数的因素主次顺序为热空气线速度>温度>聚合时间;影响甲醛收率的因素主次顺序为温度>聚合时间>热空气线速度。确定了制备PF质量分数为95%同时甲醛收率达到60%—70%的适宜工艺条件。     

制备聚乙烯醇缩醛胶的新配方

报道了一种制备聚乙烯醇缩醛胶的新配方。常规的制备方法是通过甲醛和聚乙烯醇的缩合反应来实现的。作者发现,在反应中加入适量乙醛代替部分甲醛、可明显提高缩醛胶的性能。     

爱德万甜中间体3-羟基-4-甲氧基肉桂醛的合成

3-羟基-4-甲氧基肉桂醛是制备新型的二肽超高甜度甜味剂爱德万甜的重要中间体。目前制备该中间体的主要方法是通过异香兰素与乙醛在强碱存在下进行羟醛缩合反应，但由于乙醛容易发生自缩合反应从而存在反应条件极为苛刻和3-羟基-4-甲氧基肉桂醛收率低等问题，本文以乙酸乙烯作为反应物替代乙醛与异香兰素发生反应合成3-羟基-4-甲氧基肉桂醛，采用单因素实验考察了反应温度、反应时间、NaOH浓度和异香兰素与乙酸乙烯配比对该反应的影响，并在此基础上进行了响应面优化。在优化的反应条件（NaOH浓度4.5mol/L，反应温度10℃，反应时间12h，异香兰素与乙酸乙烯摩尔比1∶2）下，3-羟基-4-甲氧基肉桂醛收率为71.44%±2.21%。为了进一步提高产品收率，探索了添加相转移催化剂对该反应的强化作用，发现PEG-200对强化该反应有显著作用，3-羟基-4-甲氧基肉桂醛收率可达83.12%±2.18%。