高品质季戊四醇合成工艺的研究

以甲醛、乙醛、烧碱为原料合成季戊四醇,通过正交试验,考察了各种工艺条件对合成单季戊四醇收率的影响。确定的优惠工艺条件为:甲醛与乙醛的分子比6.0,碱与乙醛的分子比1.20,甲醛溶液浓度12.0%,反应温度20℃,反应时间120min。在优选的工艺条件下,单季戊四醇的收率可达94.4%。     

微通道反应器连续快速合成乳腈工艺研究

研究了微通道反应器内合成乳腈的反应可行性,并考查了反应温度、进料速度、催化剂、原料配比等因素对乳腈收率的影响。确定了较优的工艺条件:反应温度为20℃,乙醛进料速度为30mL/min,采用NaOH为催化剂,n(乙醛)∶n(氢氰酸)为1.0∶1.1,以乙醛计,乳腈反应收率达到97%。与传统合成工艺相比,氢氰酸投料比大幅降低,不仅降低了原料消耗,而且反应后处理更加容易,此外反应时间大幅度缩短,设备利用率提高。     

工业废液中提取乙醛合成乙酸乙酯

从工业废液中提取的乙醛浓度最高达96.2%,通过Tishchko反应合成乙酸乙酯.探索了乙醛的浓度、乙醇铝与乙醛质量比、反应时间和反应温度对反应的影响.乙醇铝与乙醛的质量比为1:10,反应时间为3 h,反应温度为30℃,乙醛的转化率最高可达91.6%,选择性为86.6%.并试用废铝制成乙醇铝作为催化剂,以降低成本.     

聚乙烯醇缩甲乙醛制备条件的研究

研究了用聚乙烯醇，甲醛，乙醛为原料，在盐酸催化作用下，制备聚乙烯醇缩甲乙醛的各种影响因素，探索出了原料用量比，反应时间，反应温度，溶液ｐＨ、ＰＶＡ浓度、加料方式等最佳反应条件。     

聚乙烯醇缩甲乙醛制备条件的研究

研究了用聚乙烯醇（ＰＶＡ）、甲醛、乙醛为原料，在盐酸催化作用下，制备聚乙烯醇缩甲乙醛的各种影响因素，探索出了原料用量比、反应时间、反应温度、溶液ｐＨ值、ＰＶＡ浓度、加料方式等最佳反应条件。     

乙醛合成三聚乙醛反应规律的研究

筛选了乙醛聚合生成三聚乙醛的催化剂;考察了在不同浓度的盐酸催化下三聚乙醛生成速率与反应时间的关系,研究表明:在盐酸质量分数≥70×10-6、反应温度30℃、反应时间1h条件下,乙醛转化率达69 40%,生成三聚乙醛的选择性接近100%;测量了20～80℃之间乙醛聚合生成三聚乙醛反应的平衡浓度,计算出相应的反应平衡常数,并根据范德霍夫方程求得该反应的反应热为-78 663kJ/mol。     

苯丙烯醛的合成工艺研究

以苯甲醛和乙醛为原料,用乙醇作溶剂,在氢氧化钠催化条件下合成苯丙烯醛。研究了原料摩尔比、碱浓度、反应时间、反应温度对产品收率的影响,获得了反应的最佳工艺条件：乙醛与苯甲醛的摩尔比为1.05：1,氢氧化钠碱浓度为2.5%,反应时间为75min,反应温度为30℃,此时苯丙烯醛的合成收率达到60%。     

羟基丙酮的合成研究

以乙醛和甲醛(以多聚甲醛形式存在)为原料,利用极性转换的原理,合成制备了羟基丙酮。考察了原料配比、催化剂品种及用量、溶剂种类、反应时间等因素对反应的影响。结果表明:在原料摩尔比n(乙醛):n(甲醛)=1:1.2,3-乙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑盐为催化剂,n(催化剂):n(乙醛)=1:10,二恶烷为催化剂,碱为1,8-二氮杂环[5,4,0]十一碳-7-烯,pH8-9,反应温度60℃,反应时间5h反应条件下,原料乙醛转化率达90.5%,产品选择性达87.6%,合成收率为76.6%。     

微通道反应器中合成季戊四醇

国内工业生产季戊四醇存在收率低等问题。以甲醛与乙醛为原料,氢氧化钠为催化剂,用微通道反应器这一新型工艺方法合成季戊四醇,并使用液相色谱进行定量分析。考察了反应温度、反应时间和原料物料等因素对收率的影响。并通过使用Design-Expert 8软件设计响应面实验,优化实验条件,结果表明：当反应温度为44℃,反应时间为161 min,n(甲醛)∶n(乙醛)为5∶1时,季戊四醇的摩尔收率达到93.17%。与传统釜式反应相比季戊四醇摩尔收率提高了25.21%,具有工业化的前景。     

木瓜蛋白酶水解明胶制备多肽的工艺研究

以明胶为原料,用木瓜蛋白酶降解制备多肽。试验中用甲醛滴定法和三氯醋酸法(TCA)测定明胶水解度,并将两种方法进行比较。得出甲醛滴定法简单易行便于过程控制,适合于工业生产需要。并系统的研究了pH、温度、酶量、底物浓度、以及反应时间等因素对明胶降解的影响,确定了制备护发调理剂最佳的水解工艺条件:底物浓度5%(w/v)明胶溶液,pH=7.0,木瓜蛋白酶量0.20%～0.30%,反应温度60℃,反应时间60 min。     

高浓度甲醛废水预处理技术研究

采用石灰对高浓度甲醛废水进行预处理,考察了甲醛初始浓度、[Ca（OH）2]/[HCHO]摩尔比、反应温度、催化剂种类等因素对甲醛去除效果的影响。结果表明：甲醛初始浓度越高、[Ca（OH）2]/[HCHO]摩尔比越大、反应温度越高,反应趋于平衡的时间越短,甲醛的去除率亦越高。对一定浓度的甲醛废水,适宜的反应温度是65℃、适宜的[Ca（OH）2]/[HCHO]摩尔比值约为0.1。此外,实验还发现,只有当Ca2＋和OH-同时存在时才能催化甲醛的去除,其它金属氢氧化物或氯化钙对甲醛的去除几乎没有催化作用。     

连续流微反应器中简单咪唑的制备

研究了微反应器中Radziszewski反应连续高效制备咪唑的工艺过程,考察了停留时间、反应温度、甲醛/乙二醛摩尔比、醋酸铵/乙二醛摩尔比、乙二醛浓度及不同氨源等工艺参数对咪唑收率的影响,优化了咪唑合成的工艺路线。以醋酸铵为氨源、压力为1.7 MPa、反应温度为140℃、乙二醛浓度为0.25 mol/L、甲醛/乙二醛摩尔比为1.4、醋酸铵/乙二醛摩尔比为2.0、停留时间为159.4 s的条件下,咪唑收率高达81.6%。此外,探索了所构建的微反应器系统对于2-甲基咪唑、2-乙基咪唑和2-异丙基咪唑的合成过程适用性,并对其合成过程中存在的问题进行了讨论。     

Co-ZSM-5分子筛催化合成烷基吡啶

Co-ZSM-5分子筛催化剂是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂，具有反应条件温和、择形选择性高和副产物较少等优点。研究了在Co-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应，考察了反应温度、催化剂用量、原料配比（甲醛/乙醛，摩尔比）、n值（氨/原料，摩尔比）、反应时间以及催化剂使用次数等因素对醛氨缩合反应的影响，系统地研究了醛氨缩合反应的规律，优化了反应条件。研究发现Co-ZSM-5分子筛催化剂的失活过程经历四个阶段：高水平活性稳定期、活性衰退期、低水平活性稳定期和二次活性衰退期四个阶段。升高温度、增大催化剂用量、一定的原料配比和n值、延长反应时间均对提高醛氨缩合反应性能有积极的影响。在温度450 ℃、常压、原料配比为2/3、n值为2和反应时间1～2 h的条件下，反应对烷基吡啶的选择性较高，烷基吡啶的产率可达85％以上。     

Extractive reactions with cationic exchange resins as catalysts (acetalization of aldehydes with alcohols)

The acid catalysed acetalization of aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, glyoxal and glyoxylic acid, with alcohols are reversible reactions. In order to enhance the conversion of aldehydes, extractive reactions were carried out with the alcohols (e.g. 2-ethyl hexanol and n-butanol) having very low to low solubility in water. In such cases alcohols, in addition to being reactants act as extractive solvents for the acetals formed in the reaction. An experimental investigation was carried out using cation-exchange resins (Indion-130, Amberlist-15 and Amberlite IR-120) as catalysts and significant conversion levels were realised for the reactions of formaldehyde and acetaldehyde; results were not encouraging for the extractive reactions of glyoxal and glyoxylic acid. The effect of different parameters, such as catalyst loading, temperature, mole ratio and aqueous phase concentration of aldehyde on the rate of reaction was studied.     

Chemical polymerization of pyrrole in the presence of ketone–formaldehyde resins

The chemical polymerizations of pyrrole in the presence of acetophenone and formaldehyde, cyclohexanone, acetaldehyde, and formaldehyde, cyclohexanone and formaldehyde, cyclohexanone, resorcinol, and formaldehyde, cyclohexanone and lignosulfonate formaldehyde, and cyclohexanone, pyrrole, and formaldehyde were accomplished with Ce(IV) salt in acetonitrile solutions. The roles of the resin type, the addition order of the reactants, and the concentrations of the pyrrole and resin on the solubility and conductivity of the resulting products were investigated. The cyclohexanone–acetaldehyde–formaldehyde resin/polypyrrole copolymer had the highest solubility in dimethylformamide. The conductivity and solubility of the copolymers could be controlled by the Ce(IV)/pyrrole/resin molar ratio. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 96: 618–624, 2005     

Synthesis of methylal by catalytic distillation

Methylal is an important raw material and an excellent solvent in industry. The conventional methods for the synthesis of methylal have drawbacks such as corrosion to the equipments, catalyst isolation, high molar ratio of methanol to formaldehyde and high cost of equipments. To overcome these drawbacks, the synthesis of methylal was investigated in a pilot scale catalytic distillation column using Sulzer BX and the structured catalytic packing Katapak-SP 12 in the present study. The reaction was catalyzed by polystyrene based macroporous cation exchange resin (D72) which was filled in the catalystic layers of the structured packings. The effects of operating parameters such as reflux ratio, total feed rate, molar ratio of methanol to formaldehyde, catalyst weight, aqueous formaldehyde concentration were studied experimentally. The appropriate operating parameters obtained in the present study include: reflux ratio is 5; total feed rate is 3.10 kg/h; molar ratio of methanol to formaldehyde is 2.5, catalyst weight is 0.51 kg, aqueous formaldehyde concentration is 35.3%. Under the above operating conditions the average conversion of formaldehyde is 99.6% while the average methylal purity is 92.1%. In order to achieve higher purity of methylal at the top of the column, two different configurations: feeding aqueous formaldehyde and feeding water at mid-way of rectifying section, was tried in the experiments. The experimental results show that the former configuration surpasses the latter, under which the average conversion of formaldehyde is 99.8% and the average methylal purity is 99.1%.     

爱德万甜中间体3-羟基-4-甲氧基肉桂醛的合成

3-羟基-4-甲氧基肉桂醛是制备新型的二肽超高甜度甜味剂爱德万甜的重要中间体。目前制备该中间体的主要方法是通过异香兰素与乙醛在强碱存在下进行羟醛缩合反应，但由于乙醛容易发生自缩合反应从而存在反应条件极为苛刻和3-羟基-4-甲氧基肉桂醛收率低等问题，本文以乙酸乙烯作为反应物替代乙醛与异香兰素发生反应合成3-羟基-4-甲氧基肉桂醛，采用单因素实验考察了反应温度、反应时间、NaOH浓度和异香兰素与乙酸乙烯配比对该反应的影响，并在此基础上进行了响应面优化。在优化的反应条件（NaOH浓度4.5mol/L，反应温度10℃，反应时间12h，异香兰素与乙酸乙烯摩尔比1∶2）下，3-羟基-4-甲氧基肉桂醛收率为71.44%±2.21%。为了进一步提高产品收率，探索了添加相转移催化剂对该反应的强化作用，发现PEG-200对强化该反应有显著作用，3-羟基-4-甲氧基肉桂醛收率可达83.12%±2.18%。     

脲-甲醛预聚体的制备对玫瑰香精微胶囊化的影响

以脲醛树脂为囊壁的玫瑰香精微胶囊,其囊壁原料脲-甲醛预聚体的制备,采用了碱催化下的加成反应工艺。研究了脲甲醛量比、反应介质的pH值、催化剂、加成反应温度对微胶囊粒径、包埋率及表面结构的影响。优化的加成反应条件为:脲甲醛量比为n(脲)∶n(甲醛)=1∶2.0,以氢氧化钠为碱性催化剂,反应pH=8.0,反应温度70°C,反应时间1h。     

甲醛异丁烯热缩合合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的研究

以甲醇为溶剂,甲醛溶液和异丁烯为原料,通过Ene反应在无催化剂条件下合成了3-甲基-3-丁烯-1-醇(MBOH),系统考察了反应温度、反应压力、物料配比和反应时间对MBOH收率的影响。结果表明:一定温度是保证该反应进行的前提,当反应温度超过498 K后,MBOH的收率下降;反应压力对反应起促进作用,压力越大,MBOH的收率越高。在n(异丁烯)∶n(甲醛)=9∶1,反应温度为498 K,压力为11.0 MPa的最佳反应条件下,反应6 h后MBOH的收率可达59.24%。