《生产低甲醚化三聚氰胺树脂》

1 前言 目前国内外的甲醚化氨基树脂生产所需的甲醛主要有:多聚甲醛、高浓度50％甲醛的甲醇和水混合溶液,普通37％甲醛水溶液等。根据资料报道,国外厂商很多用多聚甲醛和高浓度的甲醛。而国内以前由于多聚甲醛价格贵、质量不稳定,货源少,采用37％甲醛水溶液来生产甲醚化三聚氰胺树脂。     

MOCA的合成

以邻氯苯胺和多聚甲醛为反应原料制备MOCA.与以邻氯苯胺和甲醛水溶液为原料的传统工艺相比,用多聚甲醛代替甲醛水溶液,使多聚甲醛在酸催化下慢慢分解生成甲醛,可以保证与邻氯苯胺的反应在比较缓和的条件下进行,避免了大量树脂状物质的生成,提高了产品收率.通过正交试验考察了物料配比、反应时间及反应温度等因素对反应的影响,并确定了最佳的工艺条件为:多聚甲醛与邻氯苯胺摩尔比1:2,反应时间为3h,反应温度为80℃.最佳工艺条件下产品收率为90.3%.     

甲缩醛合成工艺研究进展

概述了甲缩醛合成工艺的研究进展,根据反应原料和工艺流程复杂程度,对甲醇与甲醛催化缩醛反应制备甲缩醛、甲醇一步氧化法制甲缩醛、二甲醚氧化生成甲缩醛、甲醇与多聚甲醛反应制备甲缩醛等几种工艺进行了比较和评价。     

甲醛水溶液中甲酸和硫酸的分别测定

在合成三聚甲醛的过程中,硫酸在反应过程的始终都应当严格控制。由于甲醛水溶液中含有甲醇和少量甲酸,还有微量的铁锈等杂质,而且硫酸在催化反应中,自身的氧化性使部分甲醛被氧化成甲酸,因此总酸的测定不能反映合成三聚甲醛过程中的真实情况。我们为了分别测定甲酸和硫酸的含量,将纯硫酸分子与联苯胺结合生成沉淀物,而单独测定硫酸,反应中已变成硫酸盐的那部分不计算在硫酸含量中,且可以测定出有机酸的含量。     

环保型酚醛树脂合成工艺链及其经济分析

采用多聚甲醛替代37%的甲醛水溶液,可以合成用于覆膜砂生产的热塑性酚醛树脂。以上述热塑性酚醛树脂生产中排放的全部废水、多聚甲醛、苯酚为原料可以合成多种用途的热固性酚醛树脂。这一联产工艺,彻底解决了酚醛树脂生产企业的废水排放问题。同时,热塑性酚醛树脂的成本仅增加1.24%,而热固性酚醛树脂可减少10.2%以上的支出,因此经济上也是可行的。     

1,3-二甲基丙撑脲的合成

以丙二胺、尿素、多聚甲醛和甲酸为原料,采用两步反应(环化生成嘧啶酮,嘧啶酮经甲基化反应)制备l,3-二甲基丙撑脲(DMPU)。通过红外、核磁等表征技术确定产物结构,气相色谱分析产物纯度,卡尔费休(Kart fischer)滴定法测定产物中水含量。实验考察了溶剂、原料浓度、原料物质的量比、反应温度和时间、催化剂种类等因素对产品收率的影响。得到最佳工艺条件为:制备中间体嘧啶酮时,以水-乙二醇混合溶液作为溶剂;合成目标产物DMPU时,多聚甲醛(96%)与甲酸(85%)的物质的量比为l∶3.75,反应温度为110~120℃,反应时间为12 h,氯化亚铜和三乙胺作催化剂,用量是嘧啶酮的1.0%。优化工艺条件下DMPU的总收率可达71%,纯度为98.5%。     

甲醛阻聚剂的试制

前言甲醛是重要的有机合成原料之一。工业甲醛几乎都是甲醛水溶液,在水中甲醛分子和水分子化合成甲二醇,甲二醇性质极不稳定,分子之间容易脱水自聚而生成多聚甲醛。多聚甲醛分子量愈大愈难溶于水,容易沉淀析出。甲醛含量愈高,存放时间愈长,温度愈低,固体沉淀愈多。甲醛的这种性质易使甲醛在生产过程中堵塞设备和管路,运输贮存时发生困难,使用时又增加了操作上的麻烦,并造成很大的浪费。     

丁醚化三聚氰胺树脂无废水合成工艺的研究

用多聚甲醛代替37%的甲醛液体制备三聚氰胺树脂,研究了树脂合成过程的反应机理和树脂结构特性,讨论了诸种因素对树脂性能的影响。优化了生产工艺,即反应的出水用来溶解多聚甲醛被循环利用,脱醇阶段采用减压脱醇。结果表明,用多聚甲醛所制得的三聚氰胺树脂游离甲醛含量低,性能等于或优于37%的甲醛液体制备的三聚氰胺树脂,尤其是无废水排放,具有节能环保等优势。     

甲醛溶液储存条件探究

本文讨论了甲醛水溶液储存的优化条件，以及延长储存时间、避免形成多聚甲醛、控制甲酸含量上升速度的措施和要求。     

低聚合度多聚甲醛的微波催化合成及其聚合度的测定

采用微波催化法合成低聚合度多聚甲醛,考察了不同的微波功率、催化时间等因素对多聚甲醛收率、多聚甲醛中甲醛含量以及多聚甲醛平均聚合度的影响。用亚硫酸钠法和碘量法分别对工业多聚甲醛就行聚合度的测定。实验结果表明,微波可以显著加快聚合反应以及脱水反应的速率。实验结果表明,选择微波功率为300 W、物料温度为50℃、反应时间为25 min、二乙胺质量分数为0.05%时,测得多聚甲醛中甲醛的质量分数达到97.28%,多聚甲醛的平均聚合度〈22。采用碘量法测定聚合度误差较小。     

催化精馏法处理甲醛废水

通过催化精馏方法使废水中甲醛与加入的甲醇反应生成甲缩醛(DMM),同时实现废水中甲醛含量达标及其资源化利用。考察了醇醛摩尔比、反应温度、反应时间、催化剂添加量、塔顶回流比和待处理废水中甲醛质量分数6个因素对废水中甲醛去除率及产品甲缩醛质量分数的影响,结果表明,待处理废水中甲醛质量分数越高,加入的甲醇利用率越高,并总结出甲醛质量分数5%的废水最佳反应条件:反应温度80℃,醇醛摩尔比5,反应时间30 m in,催化剂加入量是待处理废水质量的1%,塔顶回流比3。在最佳条件下塔釜甲醛去除率达90%,塔顶甲缩醛质量分数达40%,废水中甲醛资源化利用率达98%以上。     

变质甲醛处理回收技术

甲醛是合成酚醛树脂的重要原料之一,工业上采用甲醇氧化法制得甲醛水溶液,甲醛含量为36～38％,外观为无色透明液体。用这种甲醛合成酚醛树脂呈淡黄色,制成模塑料及玻璃钢制品也呈淡黄色,外观漂亮。实际生产中经常还会遇到所谓变质甲醛,即颜色变为暗红     

低温甲醇合成研究进展

日本学者Tsubaki等开创了一种全新的低温甲醇合成反应路径。该路径以含有二氧化碳的合成气为反应原料,使用单一低碳醇(包括甲醇)同时作为催化剂和溶剂,实现了反应原料一氧化碳在低温(443 K)条件下,一步转化率达到70%～100%。原位红外和多种表征手段证明,该反应能够在低温条件下进行,是由于催化剂上吸附的甲酸盐物种可以和多种低碳醇溶剂在低温条件发生酯化反应,生成相对应的甲酸酯。而生成的甲酸酯很容易在低温条件下,铜基催化剂表面,发生加氢反应,生成甲醇和相应的溶剂醇。该种全新的甲醇合成路径克服了常规甲醇合成过程中,甲酸盐必须在高温条件下才能发生加氢反应的关键步骤。同时,还介绍了适用于低温甲醇合成反应的金属Cu/ZnO催化剂制备方法的研究进展。全新的溶胶-凝胶-燃烧法、固相研磨-燃烧法以及甲酸辅助燃烧法直接制备高活性、纳米尺度、高分散的金属Cu/ZnO催化剂,而不需要额外的还原流程。     

氧化法生产甲醛水溶液的安全技术

一、概述甲醛水溶液俗称福尔马林又称工业甲醛,目前国内产品中一般含甲醛40±0.5克/100毫升、甲醇7～12克/100毫升,其余为水及微量的铁(不大于0.005克/100毫升),酸值不大于0.05克/100毫升(换算成甲酸)。氧化法生产甲醛水溶液是利用甲醇为原料,用空气氧化,在催化剂的作用下变为甲醛,然后用蒸馏水吸     

响应面法优化多聚甲醛的解聚

甲醛是一种重要的化学中间体,但是运输、储存不方便,研究了在酸性条件下通过多聚甲醛解聚的方法来获得新鲜甲醛。实验首先研究了溶剂种类、反应温度、加热时间以及浓硫酸加入量等因素对多聚甲醛解聚的影响,然后在以上实验的基础上采用了3因素3水平的响应面分析法对多聚甲醛解聚的工艺条件进行了优化,得到了最适宜工艺条件：以乙酸乙酯为溶剂,反应温度为92.6 ℃,浓硫酸加入量为0.46% 和加热时间为3.9 h,此时多聚甲醛的解聚效果最好,甲醛在溶剂中的质量分数为21.1%。     

聚甲醛二甲醚反应热力学分析

聚甲醛二甲醚(DMM2—8)是一种有潜在应用价值的绿色柴油添加剂,可以采用三聚甲醛和甲醇为原料合成。用基团贡献法对聚甲醛二甲醚合成反应体系中主要反应的反应焓变、反应Gibbs自由能变和反应平衡常数以及多种基础热力学数据进行了估算。结果表明:在298.15—473.15 K,反应体系中三聚甲醛分解为甲醛单体的反应为吸热反应,升高温度有利于反应的进行,而甲醛与甲醇反应生成DMM2—8的反应为放热反应,随温度升高反应逐渐向不可自发进行转变;以上两步反应耦合后,在整个温度范围内为放热反应,升高温度使反应平衡常数减小,但反应均可自发进行。     

亚乙基双二硫代氨基甲酸二钠合成的研究

在30~40℃水溶液中,乙二胺与二硫化碳反应,制备出二硫代氨基甲酸中间体即亚乙基双二硫代氨基甲酸,然后与48%氢氧化钠溶液反应,制备出亚乙基双二硫代氨基甲酸二钠水溶液,该水溶液是一种农药杀菌剂。     

高纯度甲缩醛的制备方法研究

采用实验室常用仪器搭建的反应精馏装置,在硫酸催化甲醇与多聚甲醛制备甲缩醛的过程中,考察了原料配比、加热温度、催化剂用量、反应时间等对甲醇转化率、甲缩醛产率及制备甲缩醛纯度的影响,并通过正交实验得出了最优甲缩醛制备条件:n(甲醇)/n(多聚甲醛)=1.9,加热温度为70℃,反应时间2.75 h,催化剂加入量为甲醇体积的3.5%时,甲醇转化率达99.32%,甲缩醛产率99.88%,所制得甲缩醛的质量分数为96.88%,甲醇质量分数为3.11%,水的质量分数小于0.01%。     

EQ-101型甲醇氧化制甲醛催化剂的性能评价

EQ-101型甲醛催化剂是一种铁钼系甲醇氧化制甲醛催化剂。考察反应温度、空速和进口甲醇含量等对EQ-101型甲醛催化剂性能的影响;通过500 h稳定性实验,考察EQ-101型甲醛催化剂的活性和稳定性。结果表明,在常压、反应温度300℃、空速12 000 h~(-1)和进口甲醇体积分数6.5%条件下,甲醇转化率99.5%,甲醛收率93.8%;500 h稳定性实验过程中,甲醛收率约稳定在93%,无破碎或粉化现象,催化剂活性和稳定性良好。     

邻苯二甲醛合成新工艺研究

邻苯二甲醇在乙酸水溶液中通过硝酸氧化得到目的产物邻苯二甲醛。在单因素实验基础上进行了正交实验,考察醇/酸摩尔比、反应温度、反应时间、醋酸用量等对产品收率的影响。结果表明,优化工艺条件为邻苯二甲醇与硝酸的摩尔比1∶2.5,反应温度80℃,反应时间1 h,收率可达76.0%,含量99.5%。