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中国石油兰州石化研究院丙烯酸催化剂获中国专利金奖在第九届中国专利颁奖大会上,由中国石油兰州石化研究院科研人员自主研发的一种复合多金属氧化物催化剂被国家知识产权局授予专利金奖。该催化剂开创了使用国产化催化剂生产丙烯酸的先河,为我国丙烯酸工业的快速发展奠定了坚实基础。该复合多金属氧化物催化剂是丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化剂的核心技术。丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化剂属于一种多元复合氧化物,主要应用于丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸,异丁烯氧化制甲基丙烯醛等反应中。中国石油兰州石化研究院从20世纪70年代中期开始进行丙…     

丙烯酸生产新工艺关键技术研发成功

由中石油兰州石化公司石化研究院研发成功的丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化剂是“丙烯酸酯成套技术国产化”项目的核心技术之一。这种催化剂属于一种多元复合氧化物，主要应用于丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸，异丁烯氧化制甲基丙烯醛等反应中。     

丙烯酸生产新工艺关键技术研发成功

由中石油兰州石化公司石化研究院研发成功的丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化剂是“丙烯酸酯成套技术国产化”项目的核心技术之一。这种催化剂属于一种多元复合氧化物，主要应用于丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸，异丁烯氧化制甲基丙烯醛等反应中。     

丙烯至丙烯酸的催化气相氧化

一种将丙烯催化气相氧化成丙烯酸的方法，其中利用增加的丙烯装载量，在第一反应阶段中，在第一固定床催化剂上使反应气体原料混合物进行氧化；然后，在增加丙烯醛装载量的条件下，在第二反应段中，在第二固定床催化剂上，使第一反应阶段的含丙烯醛的产物气体混合物进行氧化；在两个反应阶段中的催化剂模塑体均为环形构形。     

新型丙烯醛和丙烯酸催化剂单管工艺试验研究

在模拟工业生产装置上，对所开发的新型丙烯氧化制丙烯醛和丙烯醛氧化制丙烯酸催化剂的性能进行了研究，确定了催化剂的操作条件，并在该工艺条件下考察了催化剂的稳定性。结果表明：丙烯氧化制丙烯醛在空速为800～1000h^-1、盐浴温度310℃、丙烯∶空气∶水=10∶73∶17时，丙烯转化率≥98%，丙烯醛收率≥81%，丙烯醛 丙烯酸总收率≥92%，COx≤4%；丙烯醛氧化制丙烯酸在空速为1450h^-1，盐浴温度为258℃叶。丙烯醛转化率≥98%，COx≤3%。催化剂运行1000小时以上，性能良好。     

丙烯氧化制丙烯酸催化剂研究进展

介绍丙烯氧化制丙烯酸催化剂,综述丙烯一步氧化法和两步氧化法制丙烯酸催化剂的研究进展。丙烯两步氧化法通过Mo-Bi系丙烯醛催化剂和Mo-V系丙烯酸催化剂完成丙烯酸生产,目前通过催化剂制备工艺的研究,催化剂达到了较高性能水平。今后还应对添加各种助剂、制备工艺优化和改变催化剂成型方式等进行研究,进一步提高丙烯酸收率与稳定性。提出开发高丙烯空速催化剂,提高装置负荷是下一步的研究重点。     

丙烯氧化反应中影响催化剂正常使用的因素

丙烯酸生产过程中丙烯氧化反应是在一定条件下的强放热反应,应避免催化剂床层形成过高的热区,以确保催化剂正常使用。催化剂对丙烯转化率、丙烯酸收率等指标的影响,将直接关系到丙烯酸的产量、丙烯消耗等关键控制点,因此正确调控反应条件,是保证正常生产、降低成本的前提。     

生物柴油副产物粗甘油催化氧化脱水制备丙烯酸

用生物柴油副产物粗甘油催化氧化脱水制丙烯酸,该过程耦合了甘油脱水制丙烯醛和丙烯醛选择性氧化制备丙烯酸两步反应。结果表明,在甘油脱水反应中,使用Cs3PW12O40, P-ZSM-5和Co0.5H2PO4/SiO2等固体酸催化剂,可得到较高的丙烯醛收率(最高86.9%)。利用上述催化剂和MoVW基氧化催化剂,在脱水/氧化双催化剂床层构型反应器中,以甘油为原料合成丙烯酸的收率达50%~80%,直接加入粗甘油可获得相似的丙烯酸收率。     

工业丙烯酸催化剂研究进展Ⅰ.丙烯醛催化剂

催化剂是丙烯两步气相催化氧化法生产丙烯醛和丙烯酸的核心。跟踪了国内外主要丙烯醛催化剂专利商的研究动向,对工业生产关注的丙烯醛催化剂的研究进展进行综述,并展望丙烯醛催化剂的发展前景。     

丙烯催化氧化制丙烯酸的两段流化床工艺

分别在一段和两段流化床反应器中对丙烯催化氧化制备丙烯酸过程进行了研究. 主要考察了温度、丙烯空速和氧/烯比等操作条件对丙烯氧化制备丙烯醛的第一步反应中丙烯转化率和液相收率的影响. 结果表明,在两段流化床反应器中,由于能够有效抑制气体和固体的返混及催化剂床层中气泡的增长,第一步反应中丙烯转化率和液相收率可以分别大幅度提高到94.2%和74.4%. 得到第一步反应的优化条件为：丙烯空速20~21 L/(h·kg),操作温度360~365℃,氧/烯摩尔比1.6~1.8,在此条件下,考察了连续两步反应中的丙烯转化率和液相收率.     

杜邦-阿托化学丙烯酸新工艺

杜邦和埃尔夫阿托化学联合开发了一种基于移动床反应器系统的丙烯酸工艺（世界专利９９／０３８０９）。该开发工作显然是杜邦公司在西班牙阿斯图里亚斯用于顺酐生产的移动床反应器技术的延伸。杜邦－阿托化学的开发工作集中于丙烯酸生产的第一步,即丙烯气相氧化为丙烯醛,丙烯醛进一步氧化为丙烯酸,常规的做法是在第二步中进行,因为丙烯醛向丙烯酸的转化要求比丙烯氧化更温和的条件。企图使过程在单一步骤中完成的一些努力都导致较低的收率,因为丙烯醛过度氧化为二氧化碳及他它产物。杜邦－阿托化学系统采用以下布局：丙烯／蒸汽／氮气…     

丙烯氧化制丙烯醛催化剂的研究

对研制的丙烯氧化制丙烯醛的钼系多组分固定床催化剂作了评价,丙烯醛单程收率一般可达80％以上,丙烯醛及丙烯酸总收率可达88％以上;同时,当丙烯空速接近100小时~(-1)、接触时间2.2秒时,两者总收率仍保持90％以上。     

生产丙烯醛和丙烯酸的方法

本发明提供存在含Mo-Bi-Fe化合物的氧化物催化剂的条件下，通过蒸气相氧化丙烯生产丙烯醛和丙烯酸的方法，所述催化剂填充在固定床多管反应器中，该方法能够在长时间内以高收率稳定生成丙烯醛和丙烯酸。该方法的特征在于沿轴向配置两个或多个反应区的各管式反应器中，各区充填不同催化剂，即从气体人口端到气体出口端所填催化剂中Bi和／或Fe含量与Mo含量之比减小。     

丙烯醛的工业生产工艺及其下游产品的开发

介绍了丙烯醛的工业生产方法,叙述了丙烯醛下游产品的开发情况。用于生成丙烯醛产品的反应主要有甲醛乙醛气相缩合法、乙烯醚热解法、丙烯氧化法、丙烷氧化法和丙三醇脱水法等,其中甲醛乙醛气相缩合法和乙烯醚热解法为淘汰的工艺,丙烯氧化法是现行的主要生产方法,丙烷氧化法和丙三醇是具有前景的新途径。丙烯醛可进一步用于合成1,3-丙二醇、丙烯酸、蛋氨酸、3-甲基吡啶和DNA加合物等产品,其中在丙烯醛-DNA加合物上的应用是目前主要的研究方向之一。     

化学吸附法从丙烯酸水溶液中分离丙烯酸

在全国科学大会精神鼓舞下,沈阳市化工研究所采用化学吸附法从丙烯酸水溶液中分离丙烯酸取得了一定的结果。该所用丙烯两段(固定床)气相催化氧化制取丙烯酸的工艺,目前正积极开展丙烯酸两段催化氧化的触媒筛选与评价工作,同时开展了氧化产物丙烯酸水溶液的提取、丙烯酸精制与阻聚剂的选择工作。在比较短的时间内,已完成了第一段的触媒的筛选工作,丙烯醛的单程收率达80％;特别是对丙烯酸水溶液分离的萃取剂选择方面有了重大突破。丙烯催化氧化产物用水吸收一般只获得浓度为15～20％左右的丙烯酸水溶液,若想得到     

多组分钼铋催化剂上丙烯氨氧化反应的原位漫反射红外光谱研究

在原位条件下利用漫反射红外技术对丙烯选择氨氧化反应进行了研究.结果表明:(1)丙烯氨氧化反应的速率控制步骤是丙烯脱除α-H生成烯丙基中间物种,其吸收峰在1487 cm-1;(2)催化剂表面上氨中间物种存在四种结合方式:(i)氨解离形成NH2中间物种(1553 cm-1);(ii)Bronsted酸性位上形成NH4 中间物种(1659 cm-1和1443 cm-1);(iii)Lewis酸性位上形成配位氨中间物种(1257 cm-1),它是由丙烯醛生成丙烯腈所需的氨物种;(iv)通过估算法初步确认催化剂表面上存在Mo=NH中间物种(1029 cm-1),它是由丙烯直接生成丙烯腈所需的氨物种;(3)丙烯腈生成路线有两条:一是丙烯在钼亚氨物种作用下直接生成丙烯腈,反应机理模型为Grasselli模型;二是丙烯选择氧化生成的中间产物丙烯醛在配位氨物种作用下通过加成反应生成丙烯腈.以上结果不仅完善了丙烯氨氧化反应机理,而且对丙烯醛在反应过程中作用的认识更进了一步.     

2006年我国催化剂技术研发新进展

（1）烯烃环氧化催化剂。中科院大连化物所在“反应控制想转移催化用于烯烃环氧化反应研究”项目研究过程中发现了活性高、选择性好、易分离回收和可循环使用的反应控制相转移催化剂。在此基础上，该所将蒽醌法制H2O2过程与反应控制相转移催化丙烯环氧化反应耦合，开发出环氧丙烷生产新技术，弥补了传统氯醇化法和共氧化法工艺存在的污染环境和联产副产品等问题。（2）丙烯酸生产催化剂。中国石油兰州石油化工公司研究院开发出一种复合多金属氧化物催化剂，该催化剂是丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化剂的核心技术，     

丙烯酸生产过程中的采样分析

丙烯酸（AA）生产过程主要分两大步骤。第一步是前系统,即将原料丙烯、水蒸气、空气（主要是空气中的氧气）按一定配比通过反应器催化剂床层,在一定温度下进行气相氧化。首先,丙烯在反应器一段催化剂床层内氧化生成丙烯醛（ACR）,然后,丙烯醛通过换热器降温,进入第二段反应器催化剂床层进一步氧化生成丙烯酸。反应原理如下：CH2＝CHCH3＋O2催化剂＋H2O↑→310℃-340℃↓CH2=CHCHO H2O,2CH2=CHCHO O2催化剂 H2O↑→275℃-310℃↓2CH2＝CHCOOH。     

化学吸附法从丙烯酸水溶液中分离丙烯酸

沈阳市化工研究所丙烯酸专题组采用丙烯酸两段(固定床)气相催化氧化制取丙烯酸的工艺,目前正在加紧丙烯酸两段催化氧化的触媒筛选与评价工作,同时开展了氧化产物丙烯酸水溶液的提取、丙烯酸精制与阻聚剂的选择工作。目前已完成了第一段的催化剂的筛选工作,丙烯醛的单程收率达80%;对丙烯酸水溶液分离的萃取剂选择方面出现了可喜的苗头。     

不同沉淀方式对丙烯氧化催化剂结构和性能的影响

采用不完全沉淀、共沉淀和分步沉淀法制备Mo-Bi-Co-Fe-O复合氧化物催化剂,对其结构进行表征,并应用于丙烯氧化制丙烯醛反应。结果表明,使用分步沉淀法制备的催化剂在反应温度320℃和反应压力111 kPa条件下,丙烯转化率为97.68%,收率达94.04%。