乙酰阿魏酸薄荷醇酯的合成与表征

以香兰素和乙酸酐为原料、无水乙酸钠为催化剂,采用Perkin反应合成乙酰阿魏酸,再与氯化亚砜反应合成乙酰阿魏酰氯后,以三聚磷酸钠为缚酸剂与薄荷醇反应合成标题化合物,收率78.5%。采用FT-IR、~1HNMR、~(13)CNMR、元素分析、MS对目标化合物进行表征并确认产物的结构。     

发酵法制备天然香兰素的研究

香兰素是应用最为广泛的香料之一。以阿魏酸为底物,通过微生物发酵法制备天然香兰素,研究中分别考察了不同氮源、补料量和补料方式等因素对阿魏酸转化率的影响,通过发酵条件优化,香兰素最终浓度达到15g/L,发酵单位达到国际先进水平。通过相应的萃取、结晶过程获得的天然香兰素产品,质量达到了国际标准。     

固体碱催化Knoevenagel法合成阿魏酸的工艺研究

以香兰素和丙二酸为原料、苯为带水剂、固体碱为催化剂、吡啶为助催化剂,经Knoevenagel反应合成了阿魏酸,经重结晶提纯得到目标化合物,并对化合物进行了结构验证。结果表明,当n(香兰素)∶n(丙二酸)=1∶1.15、吡啶用量为5 wt%香兰素、固体碱催化剂用量为3 wt%香兰素时,反应效果最佳,阿魏酸的收率可达90%以上。     

白藜芦醇乙酰阿魏酸酯的合成

合成了白魏藜芦醇乙酰阿魏酸酯。以阿魏酸为原料与乙酸酐先制得乙酰阿魏酸,再与二氯亚砜反应制得乙酰阿魏酰氯,然后和白藜芦醇反应合成白藜芦醇乙酰阿魏酸酯,并用IR、MS、1H NMR等方法确证了结构。结果表明:该方法具有工艺简单,产率较高,操作方便等优点。     

阿魏酸异辛酯的一锅法合成

用香兰素、丙二酸二乙酯、异辛醇、冰醋酸为主要原料,以甘氨酸为催化剂,经Knoenenagel缩合反应,一锅法合成了阿魏酸异辛酯。研究了原料摩尔比、甘氨酸用量、反应时间等对阿魏酸异辛酯收率的影响。结果表明,最佳反应条件:香兰素6.08g(0.04mol),n(丙二酸二乙酯)/n(香兰素)=1.4,n(甘氨酸)/n(香兰素)=0.15,n(异辛醇)/n(丙二酸二乙酯)=12,反应时间8h,在该条件下目标产物阿魏酸异辛酯产率达75.2%。用核磁共振波谱及红外光谱对所得目标产物进行了表征。     

非水相脂肪酶催化阿魏酸双甘酯的合成

在有机相和无溶剂反应体系中进行不同来源的脂肪酶催化阿魏酸与油酸甘油酯转酯反应的比较研究。通过筛选发现固定化脂肪酶Novozym435因其独特的催化专一性减少了副产物,提高了目标产物的产率。同时研究了不同反应介质对转酯反应的影响,结果表明在无溶剂反应体系中,Novozym435脂肪酶催化阿魏酸乙酯与油酸甘油酯的转酯反应目标产物得率较高,与甲苯作为反应介质的体系相比酶的操作稳定性得到了明显提高。     

非水相脂肪酶催化阿魏酸淀粉酯合成

以玉米淀粉和阿魏酸乙酯为原料,利用脂肪酶催化合成阿魏酸淀粉酯。对反应介质和脂肪酶进行了筛选,同时对影响合成阿魏酸淀粉酯反应的因素进行了探究,主要考察了底物摩尔比、酶添加量、反应时间及反应温度等参数对该反应的影响。采用紫外分光光度计对取代度进行测定,并以取代度为考察指标,确定了最佳反应条件：Novozym435脂肪酶为催化剂、异辛烷为反应介质、底物摩尔比为3:1、酶添加量为10%、反应时间18 h、反应温度65 ℃,在此条件下,产物的最大取代度可达0.031. 并通过FT-IR以及1H NMR对产物进行表征。     

乙基香兰素的相转移催化合成

报道了应用相转移催化技术合成中间体邻乙氧基苯酚及最终产物乙基香兰素,考察了反应温度、时间、物料配比等因素对合成的影响,确定了最佳反应条件,邻乙氧基苯酚反应的最佳温度60℃;合成乙基香兰素最佳温度55～60℃。研究结果显示聚乙二醇作为相转移催化剂合成邻乙氧基苯酚,四丁基溴化胺相转移催化合成乙基香兰素,其结果均优于以往报道,邻乙氧基苯酚最高收率可达75.5%,乙基香兰素最高收率可达70%。     

非水相脂肪酶催化阿魏酸淀粉酯的合成

以玉米淀粉和阿魏酸乙酯为原料,利用脂肪酶催化合成了阿魏酸淀粉酯,对反应介质和脂肪酶进行了筛选,同时对影响合成阿魏酸淀粉酯反应的因素进行了探究,主要考察了底物摩尔比、酶添加量、反应时间及反应温度对反应的影响。采用紫外分光光度计对取代度进行测定,并以取代度为考察指标,确定了最佳反应条件:Novozym435脂肪酶为催化剂、异辛烷为反应介质、底物摩尔比n(阿魏酸乙酯)∶n(活化淀粉)=3∶1、酶添加量为10%(以活化淀粉质量计)、反应时间18 h、反应温度65℃,在该条件下,产物的最大取代度可达0.031,并通过FTIR以及1HNMR对产物结构进行了表征。     

硫酸铈催化合成阿魏酸异戊酯的研究

以阿魏酸和异戊醇为原料,硫酸铈为催化剂,直接酯化合成阿魏酸异戊酯。实验考察了催化剂的用量、醇酸配比、带水剂的用量、反应时间等因素对反应的影响。结果表明,合成阿魏酸异戊酯的优化反应条件为硫酸铈用量占反应原料阿魏酸质量的10%,物料配比n(阿魏酸)∶n(异戊醇)=1∶6,带水剂的用量为3.5 mL,反应时间为2 h,优化条件下阿魏酸异戊酯的收率可达95.6%。